摘要:

AbstractEs werden die Ergebnisse der röntgenographischen Einkristalluntersuchung des auf den Oktaederplätzen geordneten Perowskits Sr 2(12)[NiIIWVI](6)O6(Elpasolittyp) mitgeteilt. Während die Struktur von Sr 2(12)[NiIITeVI](6)O6eine monokline Variante der Perowskit‐(Elpasolit‐)Struktur ist, die bei 675 °K in eine tetragonale Struktur übergeht, kristallisiert Sr2NiWO6bereits bei 298 °K tetragonal (Raumgruppe: C 4h5; a = b = 5,559 Å, c = 7,918 Å; Z = 2). Die bei der W‐Verbindung gefundenen NiO‐Abstände sind nahezu identisch mit denen im Te‐Perowskit. Entgegen den Erwartungen der elektrostatischen Kristallfeldtheorie können mithin Aufweitungseffekte innerhalb der NiO6‐Oktaeder nicht der Grund für die erheblich (etwa 25%) differierenden Werte des Ligandenfeldstärkeparameters Δ sein. Die Ursache muß vielmehr in geänderten Bindungsverhältnissen innerhalb der NiO6‐Oktaeder der beiden Verbindungen gesucht werden. Auf der Grundlage der ermittelten Strukturen werden die NiO‐Bindungsverhältnisse in den beiden Perowskiten in Abhängigkeit von der auf die oktaedrische Sauerstoffkoordinati

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010202

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe enthalpies of mixing (ΔHM) of the following binary fused‐salt mixtures have been determined calorimetrically: ZnCl2CsCl, ZnCl2LiCl, ZnCl2AgCl, ZnBr2CsBr, ZnBr2LiBr at 665°C; ZnCl2CsCl, ZnCl2AgCl, and ZnCl2ZnBr2at 495°C. The results are discussed with respect to the following points: (1) Comparison with the transition metal chloride‐alkali chloride systems, (2) “complexing” in the mixture. (3) effect of the network‐like structure of pure ZnX2, a

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010203

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Oxydation von Re‐Pulver im Luftstrom im Bereich 360–640°C konnte als Zwischenstufe die vollständige Umwandlung des Metalls in ReO2und ReO3gefunden werden. Mit Hilfe thermogravimetrischer Messungen wurde die Oxydationskinetik des Materials besonders für die Stufe vom ReO2zum Re2O7bestimmt, die unter 530°C dem Gesetz einer Phasengrenzflächenreaktion entspricht. Die Oxydationsgeschwindigkeit wird durch Verunreinigungen (Tl, Sb2O3, Al2O3) im Re herabgesetzt. Der Dampfdruck des Re2O7entspricht bei 200–325°C der

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010204

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Salze MIVOF4(MI= K, Rb, Cs, Tl) und MIVOF4· H2O (MI= Na, (CH3)4N) wurden dargestellt und die Kristallstruktur von KVOF4röntgenographisch aufgeklärt. Die VOF 4−‐Ionen, die näherungsweise C4v‐Symmetrie besitzen, bilden über Fluorbrücken unendliche Ketten. Die Länge der Brückenbindungen beträgt 1,875(7) und 2,333(7) Å. Die terminalen VO‐ bzw. VF‐Abstände betragen 1,572(8) bzw. 1,793 Å (Mittelwert). Die Schwingungsspektren der genannten Verbindungen wurden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010205

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird über die Fotoreduktion des Bis(dmch)‐kupfer(II)‐Komplexes (dmch = 3,3′‐Dimethylen‐4,4′‐dimethyl‐2,2′‐dichinolyl) in alkoholischen Lösungen berichtet. Die Quantenausbeute wurde in Abhängigkeit von der Wellenlänge des eingestrahlten Lichtes, dem Lösungsmittel‐ und Anioneneinfluß, sowie der Temperatur und der Koordinationssphäre des Kupferatoms bestimmt. Als fotoaktive Spezies wird der Komplex [Cu(dmch)2OR]+mit einem koordinierten Alkoholat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010206

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe formation of the spinel CuAl2O4from the oxides CuO and Al2O3has been studied at 1000 and 950°C in air by measuring the fraction reaction completed as a function of time. In the experiments the molar oxide ratios were CuO/Al2O3= 0.5, 1.0 and 2.0 and the grain size for CuO was 1–3 μ throughout while for Al2O3fractions of 40–60 μ, 71–100 μ and 100–125 μ, were used. The rate of reaction could be explained quite well assuming a three‐dimensional diffu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010207

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch die Umsetzung von [(CH3)2N]2SeO bzw. (RO)2SeO mit NH3, CH3NH2und H2N(CH2)2NH2entstehen die Amide der selenigen Säure (NH2)2SeO, (CH3NH)2SeO und (CH2NH)2SeO, die nur bei tiefen Temperaturen beständig sind. Die thermische Stabilität der Amide nimmt in der angegebenen Reihenfo

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010208

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractCr3S4, NiCr2S4und Ni1−xCr2+xS4‐Mischkristalle konnten durch chemischen Transport mit wasserfreiem AlCl3und CrCl3als Transportmittel in Form sechseckiger Plättchen (7 · 7 · 0,3 mm) dargestellt werden. Die erhaltenen „Kristalle”︁ besitzen eine Mosaikstruktur, bei der die einzelnen Kristallite zueinander in Winkeln von 60°, 120°, 180°, 240° und 300° in der 001‐Ebene angeordnet sind. Die Kristalldaten der Mischkristallreihe Cr3S4NiCr2S4(lückenlose Mischbarkeit) erfüllen nic

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010209

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe rate of transformation of bis(oxalato)platinate(II) ion, Pt(Ox) 22−, into tetrahaloplatinate(II) ion, PtX 42−, in acid media containing the halide ion (X−= Cl−, Br−) has been investigated spectrophotometrically. The observed rate law is: Rate = {k′ + k″[H+]} [X−][Pt(Ox)22−]. Activation parameters corresponding to k′ and k″ have been evaluated. The results are consistent with a mechanism which involves association of X−with Pt(Ox) 22−followed by dissociation of an oxalate ligand through acid independent and acid dependent paths. Fast addition of X−to the Pt(Ox)X−gives an intermediate Pt(Ox)X 2−2from which the oxalate is replaced in a fast step by X−ions under the trans influence of the bo

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010210

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY

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AbstractTwelve new copper(II) complexes in which N,N′‐bis‐(2‐pyridylmethyl)‐oxamidatocopper(II) or N,N′‐bis(2‐pyridylethyl)‐oxamidatocopper(II) coordinates as a bidentate ligand have been isolated and characterized. These complexes have a structure bridged by the oxamide group (including two tetranuclear complexes formed by olation of two binuclear complexes, of. Fig. 1), and possess CuCu interaction resulting in a sub‐normal magnetic moment at room temperature. In one of them, [Cu2(PMoxd) (bipy)2] (NO3)2(cf. Fig. 2), each copper(II) ion has a five‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19734010211

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1973

数据来源: WILEY