摘要:

AbstractAm Beispiel von 2‐Picolylbenzensulfonamid (N2NHO2SC6H5), einem Modell des technischen Extraktanten LIX 34, wird der Einfluß funktioneller Veränderungen auf das Extraktionsverhalten gegenüber Kupfer(II) untersucht und zur Beurteilung der pH1/2herangezogen.Bei Einführung von p‐Substituenten am Benzenring erweist sich pH1/2∼–σp. Der übergang zu 2‐Pyridylethylbenzensulfonamid (N3NHO2SC6H5), einem Sechsringbildner, ist mit einer Erhöhung von pH1/2verbunden. Dagegen ist kein unmittelbarer Vergleich mit dem potentiellen Vierringbildner 2‐Pyridylbenzensulfonamid möglich, weil die gebildeten Kupfer(II)‐Komplexe eine dem Kupfer(II)‐acetat analoge dimere Struktur haben.Die Substitution der Methylengruppe von N2NHO2SC6H5durch einen SO2(PSAH) oder NH‐Rest (PTSHH) führt im ersten Fall zu einer Erhöhung, im zweiten zu einer Erniedrigung von pH1/2(7,25bzw. 2,70). Gegen den Einsatz von PTSHH als Extraktionsmittel spricht eine langsame Redoxreaktion mit Kupfer(II).Die π‐Elektronendelokalisierung in den Chelatringen, die sich von Sulfonylhydrazonen heterocyclischer Ketone ableiten, ist ein Faktor, der das Extraktionsverhalten im allgemeinen verbessert. Man findet eine starke Abstufung von pH1/2(APSHH 1,4; BBSHH 6,9); der Wert sinkt mit wachsender tetraedrischer Verzerrung der ZKE CuN4(Bestimmung durch ESR–spektroskopische Untersuchungen).Die Benzensulfonylgruppierung beeinflußt die Kupfer(II)‐Extraktion mit zweizähligen stickstoffhaltigen Liganden in zweierlei Weise: Die Protonierung von Pyridin‐ und anderen heterocyclischen Stickstoffatomen wird erschwert, die NH‐Acidität erhöht. Einige der untersuchten Extraktanten (APSHH, BPSHH) sind

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470402

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractExperimental studies of the solid‐liquid‐phase equilibria of the system MgCl2H2O within a temperature range of 130°C to 250°C are pr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470403

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

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AbstractIm System K2OAl2O3H2O existieren die Verbindungen K2O · Al2O3· 3 H2O, K2O · Al2O3· 2 H2O und K2O · Al2O3· 1 H2O. Die Ergebnisse von27Al‐NMR‐,1H‐NMR‐ und IR‐spektroskopischen sowie thermoanalytischen Untersuchungen bestätigen für das 3‐Hydrat das Vorliegen dimerer Anionen mit tetraedrisch koordiniertem Al und zeigen, daß in den beiden anderen Hydraten höhermolekulare, ebenfalls aus AlO4‐Gruppen aufgebaute Anionen auftreten. Im System Na2OAl2O3H2O werden eine Verbindung der Zusammensetzung Na2O · Al2O3· 2,5 H2O sowie zwei alkalioxidreiche Phasen (Na/Al>3) beobachtet. Im Mononatriumaluminathydrat liegen hochpolymere Anionen mit tetraedrisch koordiniertem Al vor. Am Aufbau der alkalioxidreichen Verbindungen sind dagegen wahrscheinlich monom

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470404

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

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AbstractVon zehn kristallinen Bleisilicaten mit molaren PbO/SiO2‐Verhältnissen von 4:1 bis 1:1 wurden die chemischen Verschiebungen der29Si‐NMR‐Signale ermittelt. Auf der Grundlage des bekannten Anionenaufbaues der Bleisilicate wurden die29Si‐NMR‐Signale definierten Silicatbaueinheiten (Qn‐Gruppen) zugeordnet. Die Untersuchungen ergaben, daß mit abnehmendem PbO/SiO2‐Verhältnis der Silicate eine deutliche Verschiebung der29Si‐NMR‐Signale eines bestimmten Baugruppentyps (Qnmit konstantem n) nach tieferem Feld erfolgt. Dieses Ergebnis ist von Bedeutung bei der künftigen Untersuchung kristalliner und glasiger Bleisilicate mit unbe

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470405

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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AbstractDie reinen, lösungsmittelfreien Verbindungen Ba(HSO4)2, Sr(HSO4)2und Mg(HSO4)2wurden synthetisiert und als echte Hydrogensulfate charakterisiert. Mg(HSO4)2bildet durch Wasseraufnahme das Hydrat Mg(HSO4)2· H2O, das sich bei etwa 120°C wieder in Mg(HSO4)2dehydratisieren läßt. Die Hydratation des Mg(HSO4)2verläuft kristallographisch orientiert. Die Elementarzellparameter und d‐Werte der Verbindungen wurden bestimmt. Ba(HSO4)2und Sr(HSO4)2kristallisieren im orthorhombischen, Mg(HSO4)2im monoklinen und Mg(HSO4)2· H2O im triklinen Kristallsystem. Sr(HSO4)2ist isotyp mit Ca(HSO4)2. Diskutiert werden die Beziehungen zwischen den Kristallstrukturen und den chemischen Eigenschaften der Erdalkalihydroge

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470406

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird über die Synthese gemischter Dicyanamid‐Komplexe des Typs M{N(CN)2}2L2(M: Pd, Pt) berichtet. Die Ergebnisse IR‐ und NMR‐spektroskopischer Untersuchungen lassen für diese Verbindungen auf den bisher nicht beschriebenen Koordinationstyp MN(CN)2des anionischen Liganden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470407

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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AbstractBei der Reaktion von Kaliummonofluorophosphat mit Kupfer(II)‐Salzen in wäßriger Lösung bildet sich das basische Kupfer‐Kalium‐Monofluorophosphat Cu2K(OH)(PO3F)2· H2O1als kristalliner schwerlöslicher Niederschlag. Die thermische Zersetzung von1wurde untersucht.1kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe B2/m mit a = 9,094 Å, b = 7,755 Å, c = 6,333 Å, α = β = 90°, γ =

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470408

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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AbstractSulfan‐α,ω‐diyl‐bis(fluorodithiophosphate) [(PFS2)2Sn]2−, n = 1 bis 8, entstehen als Gemische bei der Reaktion schwefelreicher Phosphorsulfide „P4S10+m”︁, m = 0,5 bis 6, mit Fluoriden MF (M = Na, K, NH4) in Acetonitril bzw. 1,2‐Dimethoxy‐ethan. Die Verteilung der Komponenten dieser homologen Reihe, die19F‐ und31P‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert wurden, hängt vom S:P‐Verhältnis des ei

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470409

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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AbstractMit Hilfe konventioneller H‐Puls‐Fourier‐Transform‐Breitlinien‐NMR sowie Methoden der hochauflösenden1H‐Festkörper‐NMR (MREV8‐Vielimpulszyklus, kombiniertes Verfahren von Vielimpulszyklus und schnellrotierender Probe) wird der synthetische Pektolith Ca2NaHSi3O9untersucht. Die NMR‐Spektren weisen neben dem Signal für die SiOH‐Gruppen ein zusätzliches Signal auf, das Wassermolekülen zugeordnet wird. Für die SiOH‐Gruppen werden die1H‐NMR‐Spektrenparameter im Vergleich mit der bekannten Struktur des Pektoliths diskutiert. Es wird gezeigt, daß sich die strukturellen Details der Protonen der SiOH‐Gruppen i

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470410

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

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AbstractDie Darstellung der Siloxane [(Me3SiO)3SiO]n(Me3SiO)3−nSiX und (Me3SiO)3Si[OSi(OSiMe3)2]2X (n = 1−3, X = H, Cl, OC2H5, OH) wird beschrieben.Die Hydridsiloxane und Siloxanole wurden IR‐ und29Si‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Sowohl die Bandenlagen der SiH‐Valenzschwingung, die29Si1H‐Kopplungskonstanten und die29Si‐chemischen Verschiebungen des Si(H)‐Signals der Hydridsiloxane als auch die Bandenlagen der (Si)OH‐Valenzschwingung, die relative (Si)OH‐Acidität und die29Si‐chemischen Verschiebungen des Si(OH)‐Signals der Siloxanole zeigen eine Abhängigkeit von der Anzahl der (Me3SiO)3SiO‐Gruppen. Die spektroskopischen Daten werden unter dem Aspekt der silicatischen Umgebung des Si(H)‐bzw. Si(OH)‐Atoms diskutiert.In den Siloxanolen wurden intramolekula

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19875470411

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1987

数据来源: WILEY