ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Titelverbindung [C6H5C(NHSiMe3)2][FeCl4] entsteht in Form gelber feuchtigkeitsempfindlicher Kristalle bei der Einwirkung von Eisen(III)chlorid auf N,N,N'‐Tris(trimethylsilyl)benzamidin in Gegenwart von Tetrahydrofuran. Die Verbindung wurde durch das IR‐Spektrum und durch eine Kristallstrukturanalyse charakterisiert. Raumgruppe P21/n, Z = 8, 5974 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 6,6%. Die Gitterkonstanten betragen bei −70°: a = 2110,7; b = 1109,5; c = 2120,4 pm; β = 111,17º. Die Verbindung bildet Ionenpaare, in denen die H‐Atome des Amidiniumkations eines der Chloratome des FeCl4−‐Anions ch

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie27Al‐NMR‐Spektren der Alkalifluoroaluminate spiegeln in empfindlicher Weise die Verknüpfung der AlF6‐Oktaeder wider. Während sich die chemische Verschiebung für das oktaedrisch koordinierte Aluminium als nahezu unbeeinflußt von strukturellen Details erweist, ergeben sich deutliche Unterschiede in den elektrischen Feldgradienten (EFG) zwischen isolierten und verknüpften AlF6‐Oktaedern. Im Gegensatz zu den isolierten Oktaedern, bei denen Quadrupolwechselwirkungseffekte nur eine untergeordnete Rolle spielen, ergeben sich sowohl für Ketten als auch schichtförmige Verknüpfung der AlF6‐Oktaeder axiale EFG‐Tensoren mit Quadrupolkopplungskonstanten zwischen 10 und 13 MHz, bei Verknüpfung als Dreierstrangkette im CsAlF4lediglich

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNi5HfB2O10wurde erstmals dargestellt und an Einkristallen untersucht. Ni5HfB2O10kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe D 2h16– Pnma, a = 9,328; b = 6,120; c = 12,334 Å, Z = 4. Im Gegensatz zum Ni5TiB2O10‐Typ weist NiHfB2O10eine total geordnete Metallverteilung auf. Die partiell statistische Verteilung von Ni2+mit M4+(M4+= Ti, Zr, Ge) wird in Frage ge

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDarstellung, Kristallstruktur und elektrischer Widerstand der goldfarbenen, luftempfindlichen und triklin kristallisierenden Verbindung CsHg werden beschrieben. Der Aufbau des mit KHg isotypen CsHg ist eine bisher unerkannte, triklin verzerrte Variante des CsCl‐Typs, die durch die Bildung isolierter, quadratisch planarer Hg4‐Einheiten gekennzeichnet ist. CsHg bildet sich aus den Elementen unter drastischer Schrumpfung des Molvolumens (30%). Trotz dieses eigentlich für ionische und nicht für intermetallische Verbindungen typischen Verhaltens, zeigt CsHg im Gegensatz zum strukturell verwandten CsAu eine metallische Temperaturcharakteristik des elektrischen Widerst

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Thermolyse des (Me3Si)2P–SiEt2Cl4bei 300°C führt zu den Silylphosphanen mit Adamantanstruktur (Et2Si)x(Me2Si)6–xP4(x = 0–6) neben (Me3Si)3P, (Et2MeSi) (Me3Si)2P, (Et2MeSi)2(Me3Si)P und Me3SiCl, Et2MeSiCl. Aufgrund der unterschiedlichen Stellung der Et2Si‐Brücken im Adamantangerüst bilden die Verbindungen mit x = 2–4 Isomere. Die Thermolyse des (Me3Si)2P–SiEtMeCl14verläuft analog und führt zu den Adamantanen (EtMeSi)x(Me2Si)6–xP4(x = 0–6). Der Einbau der SiEtMe‐Gruppe bedingt bei den Verbindungen mit x = 2–6 die Existenz von chiralen Isomeren. Aus (Et3Si)2P–SiEt2Cl24bildet sich (Et2Si)6P4. Die Thermolyse des (Me3Si)2P–SiPh2Cl25und des [(Me3Si)P–SiPh2]2ermöglicht nicht die Bildung von Adamantanen mit SiPh2‐Brücken, sondern führt zu Me‐ und Ph‐substituierten Trisilylphosphanen. Es wird die Synthese der Ausgangsverbindungen4, 14, 24, 25beschrieben.Die31P‐NMR‐Spektren der Silylphosphane mit Adamantanstruktur zeigen, daß der bei den Et(Me)‐teilsubstituierten Trisilylphosphanen mit steigender Zahl der Et‐Gruppen beobachtete lineare Anstieg der δ31P‐Werte nach Hochfeld auch eine Abschätzung der δ31P‐Werte der einzelnen P‐Atome in den Adamantanstrukturen ermöglicht, wobei sowohl die Position der SiEt‐Gruppen im Molekül

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch in situ Kristallzucht in einer Quarzglaskapillare bei −82°C wurde ein Einkristall von AsF5erhalten und bei −89°C auf einem Vierkreisdiffraktometer vermessen.AsF5kristallisiert in P63/mmc und Z = 2 mit a = 577,1(1) und c = 641,4(2) pm bei −89°C und ist isotyp mit PF5. Jedes As ist in Form einer trigonalen Bipyramide von fünf F umgeben. Die axialen Abstände (dAs–F= 171,9 pm) sind etwas länger als die drei äquatorialen mit (dAs–F= 166,8 pm), vergleichbar den Abständen innerhalb des Moleküls AsF5in der Gasphase (2 × 171,1 und 3 × 165,6 pm). Die AsF5‐Moleküle sind nach dem Prinzip einer hexagonal dichtesten (c/a = 1,11) Packung angeordnet. Die Kristallstruktur sowie der errechnete Madelunganteil der Gitteren

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractColourless LaBr3was obtained via the ammonium‐bromide route and in singlecrystalline form by chemical vapour‐phase transport with aluminium tribromide. Black single crystals of LaBr2and La2Br5have been grown from the melts that are obtained by lithium reduction of lanthanum tribromide in sealed tantalum ampoules at 850°C. The crystal structures of the three bromides of lanthanum were refined:LaBr2. 2H2–MoS2type, hexagonal (P63/mmc), a = 409.88(4) pm, c = 1390.0(1) pm, R = Rw= 0.092;La2Br5. Pr2I5type, monoclinic (P21/m), a = 789.09(6) pm, b = 424.89(4) pm, c = 1342.3(1) pm, β = 91.60(1)º, R = 0.067, Rw= 0.055;LaBr3. UCl3type, hexagonal (P63/m), a = 797.13(4) pm, c = 452.16(4) pm, R = 0.036, R

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Lösungswärmen von SeO2, SeBr4und SeOBr2wurden in 1 N HBr bestimmt und daraus die Bildungsenthalpien hergeleitet. Auf der Basis der Bildungsenthalpie des SeO2erhält man:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {\Delta {\rm H}_{\rm B}^ \circ ({\rm SeBr}_{\rm 4},{\rm f, 298)} = - 69,7 \pm 6,6{\rm kJ mol}^{ - 1} {\rm und}} \hfill \\ {\Delta {\rm H}_{\rm B}^ \circ ({\rm SeOBr}_{\rm 2},{\rm f, 298)} = - 140,0 \pm 3,3{\rm kJ mol}^{ - 1} } \hfill \\ \end{array} $$\end{documen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractRbNa5Be8O11wurde erstmals durch Erhitzen inniger Gemenge der binären Oxide in Form von farblosen Einkristallen und Pulver erhalten (vor Verreiben: Rb:Na:Be = 1,1:5,5:8; Ni‐Zylinder, 650°C, 21d). RbNa5Be8O11kristallisiert triklin (P1) mit a = 1 063,4 pm, b = 645,6 pm, c = 948,8 pm, α = 110,2º, β = 114,9º, γ = 90,8º, Z = 2. Die Kristallstruktur wurde über Vierkreisdiffraktometerdaten [Siemens AED2, 3099 I0(hkl), R = 5,1%, Rw= 3,8%] aufgeklärt. Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, sowie Effektive Koordinationszahlen, ECoN, werde

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19895750111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1989

数据来源: WILEY