摘要:

AbstractDie Sättigungsdrucke des WOCl4und des WO2CL2und das Zersetzungsgleichgewicht des WO2Cl2wurden im Membrannullmanometer bestimmt und durch Ampullenabschreckversuche ergänzt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Sättingungsdrucke wurden die Sublimationsenthalpien und ‐entropien\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} \Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (subl}}{\rm{., WOCl}}_{\rm{4}} {\rm{, 298) = 21,8 (}} \pm 0,5){\rm{ kcal/Mol}} \\ \Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (subl}}{\rm{., WO}}_{\rm{2}} {\rm{Cl}}_{\rm{2}} {\rm{, 298) = 28,1 (}} \pm 1,5){\rm{ kcal/Mol}} \\ \Delta {\rm{S}}^\circ {\rm{ (subl}}{\rm{., WOCl}}_{\rm{4}} {\rm{, 298) = 44,3 (}} \pm 1){\rm{ cl}}{\rm{.}} \\ \Delta {\rm{S}}^\circ {\rm{ (subl}}{\rm{., WO}}_{\rm{2}} {\rm{Cl}}_{\rm{2}} {\rm{, 298) = 42,5 (}} \pm 1,5){\rm{ cl}} \\ \end{array} $$ \end{document}berechnet. Aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten erhält man für die Zersetzung des festen WO2Cl2die Reaktionsenthalpie ΔH° (f, 573) = 31,5 (± 0,5) kcal und die Reaktionsentropie ΔS° (f, 573) = 48,7 (± 0,5,) cl. Für die Zersetzung des gasförmigen WO2Cl2erhält man\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (g, 573) = }} - {\rm{21,0 (}} \pm 1){\rm{ kcal und }}\Delta {\rm{S}}^\circ {\rm{ (g, 573) = }} - 27,5{\rm{ }}(\pm 1,2){\rm{ cl}}{\rm{.}}$$\end{document}Aus den Lösungsenthalpien in 2n NaOH wurden die Bildungsenthalpien\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{l} \Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (WOCl}}_{\rm{4}} {\rm{, f, 298) = }} - {\rm{182,0 (}} \pm 1){\rm{ kcal/Mol und}} \\ \Delta {\rm{H}}^\circ {\rm{ (WO}}_{\rm{2}} {\rm{Cl}}_{\rm{2}} {\rm{, f, 298) = }} - {\rm{199,0 (}} \pm 1){\rm{ kcal/Mol}} \\ \end{array}$$\end{document}berechnet.Schließlich wurden die Standardentropien zu\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm{S}}^\circ {\rm{ (WOCl}}_{\rm{4}} {\rm{, f, 298) = 56 (}} \pm 5){\rm{ cl und S}}^\circ {\rm{ (WO}}_{\rm{2}} {\rm{Cl}}_{\rm{2}} {\rm{, f, 298) = 34 (}} \pm 2){\rm{ cl}}$$\end{d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Sättigungsdrucke von WOBr4, und WO2Br2und die Reaktionsgleichgewichte wurden im Membrannullmanometer bzw. durch Ampullenabschreckversuche bestimmt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Sättigungsdrucke wurden ΔH° (subl., WOBr4, 298) = 29,4 (±1) kcal/Mol, ΔH° (subl., WO2Br2, 298) = 36,6 (±1,5) kcal/Mol und Δ S° (subl., WOBr4, 298) = 50,1(±1) cl sowie Δ S° (subl., WO2Br2, 298) = 53,0 (±1,5) cl berechnet. Für die Zersetzung des festen WO2Br2gewinnt man Δ H° (R, f, 690) = 37,5 (±0,7) kcal und Δ S° (R, f, 690) = 49,0 (±0,5) cl, für die Zersetzung des gasförmigen WO2Br2sind Δ H° (R, g, 690) = −29,6 (±2) kcal und Δ S° (R, g, 690) = −44,5 (±1,5) cl. Aus der Reaktion des WOBr4mit SiO2wurden die Reaktionsenthalpie Δ H° (R, 923) = 46,6 (±1) kcal und die Reaktionsentropie Δ S° (R, 923) = 44 (±1) cl gewonnen. Die Auswertung der Reaktionsgleichgewichte ergibt die Abschätzung der Standardentropien für WOBr4und WO2Br2mit S° (WOBr4, f, 298) = 62 (±6

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Drücken bis zu 30 kb und Temperaturen von 1000–1500°C konnte in der Al2SiO5‐Modifikation Disthen (Kyanit) Al3+durch Cr3+bis zu einer Zusammensetzung (Al1,5Cr0,5)SiO5substituiert werden. Die Gitterkonstantenao,bo,costeigen im Verlauf der Substitution an, die triklinen Achsenwinkel α, β, γ bleiben praktisch unverändert. Cr3+wird in dieco‐parallelen Oktaederketten der Struktur eingebaut. Das Remissionsspektrum (240–1000 nm) zeigt außer den erlaubten d–d Übergängen des Cr3+in oktaedrischer Koordination auch Interkombinationsbanden. Die Halbwertsbreite (∼ 3,8 kK), Lage und Gestalt der 10 Dq‐Bande weist auf eine Symmetrie nicht höher als D4hder Cr3+‐haltigen Oktaeder hin. Dies ist in Übereinstimmung mit der Strukturverfeinerung des rein

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

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摘要:

AbstractDie Kristallstruktur von Rb4[Ni2(CN)6] wurde aus dreidimensionalen Röntgenbeugungsdaten bestimmt. Die Kristalle sind triklin hyphen; Raumgruppe P 1 ‐ mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Zellkonstanten sind:a= 12,26,bequals; 16,80,c= 7,65 Å, α = 90°, β = 100,6°, γ = 110°. Die Struktur wurde mit Hilfe der „full matrix least squares”︁ Methode bis zu einem abschließenden R‐Wert von 0.09 für 1624 Reflexe verfeinert. Die Struktur besteht aus dimeren Komplexanionen [Ni2(CN)6]4‐, die von 16 Rb‐Atomen umgeben sind. Die monomeren Ni(CN)3‐Einheiten des Komplexes sind untereinander über starke Metall‐Metall‐Bindungen verknüpft; die entsprechenden Ni‐Ni‐A

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Umsetzung von OsCl4mit HJ wird OsJ3gewonnen. Die Verbindung wird analytisch, durch thermischen Abbau, magnetisch und röntgenographisch charakterisiert. OsJ3kristallisiert im TiJ3‐Typ.Die von Fergusson, Robinson und Roper1) beschriebenen Jodide OsJ2und OsJ sind Gemenge von OsJ3mit OsO2(bzw. OsO2· 2H

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe mehrerer Meßmethoden (Sättigungsmagnetisierung, paramagnetische Suszeptibilität, spezifische Oberfläche, spezifische katalytische Aktivität, Debye‐Scherrer‐Aufnahmen) wurde die Bildung des molaren Nickelferrits, NiFe2O4, nach der Reaktion NiO + Fe2O3= NiFe2O4studiert. Durch Vergleich der Methoden untereinander sollten einige im Prozeß der Ferritbildung auftretende Probleme, z. B. das Verhältnis zwischen der benötigten Energiemenge bei der Ferritbildung und der Ausbeute an Endprodukt, geklärt werden. Dabei wurden sowohl kinetische als auch thermodynamische Berechnungen angestellt und deren Ergebnisse anhand der Literatu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde der Dampfdruck über SiJ4,f und SiJ4,fl mit der statischen‐und der Strömungsmethode gemessen. Aus den Ergebnissen wurden die Verdampfungswärme, Sublimationswärme, Schmelzwärme und die Standardentropie des SiJ4ber

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der unvollständigen solvolytischen Zersetzung der Erdalkalipernitride Me3N4(Me = Ba, Sr, Ca) mit Wasser, wasserfreier Essigsäure oder absolutem Hydrazin entstehen Substanzen, die als Erdalkali‐Stickstoff‐Komplexe aufzufassen sind. Hierfür sprechen neben der quantitativen Analyse der Solvolyseprodukte vor allem die Ergebnisse der IR‐spektroskopischen Untersuchungen. Aus der Absorption der N  N‐Valenzschwingung wurden Bindungsgrad und Bindungslänge der NN‐Bindung in der koordinierten N2‐Molekel bei den verschiedenen N2‐Komplexen n

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe reactions of a few bifunctional and tridentate Schiff bases with titanium‐(IV) and zirconium(IV) isopropoxides in equimolar and bimolar ratios are described. The resulting compounds have been obtained in almost quantitative yields and are of the general formulae M(SB)x(OPri)4−2X(where M = Ti or Zr; SB‐ = anion of the Schiff base SBH2andx= 1 or 2). Their molecular weights have been determined ebullioscopically and IR spectra rec

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde leichtes und schweres γ‐Eisenhydroxid durch Oxydation von Fe(OH)2und Fe(OD)2mit Luftsauerstoff erhalten. Die Darstellung von γ‐FeOOD darf nur in einem sehr begrenzten Intervall der Temperatur, der Fe2+‐Ionenkonzentration und der Zeit des Luftdurchleitens stattfinden. Selbst unter experimentell festgelegten optimalen Versuchsbedingungen sind die Kristallite von γ‐FeOOD nicht so gut ausgebildet wie bei gleich‐hergestel

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19713830111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1971

数据来源: WILEY