摘要:

AbstractDie Reaktion von [NbCl4(NPPh3)]2mit überschüssigem Natriumfluorid in Acetonitril führt in Gegenwart von 15‐Krone‐5 in der Kälte zu dem Fluorokomplex [Na‐15‐Krone‐5][NbF5(NPPh3)]. In der Siedehitze findet unter Mitwirkung des Lösungsmittels Spaltung der NbN‐Bindung des Phosphaniminatokonplexes statt, wobei [PPh3NH2]Cl gebildet wird. Entsprechende Untersuchungen mit den Phosphaniminatokomplexen [MoCl4(NPPh3)]2und [WCl5(NPPh3)] führen unter Spaltung der PN‐Bindung zu PPh3F2, das in guter Ausbeute erhalten wird. [PPh3NH2]Cl und PPh3F2haben wir durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert.[PPh3NH2]Cl: Raumgruppe Pna21, Z = 4,1796 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 3,0%. Gitterkonstanten bei −60°C: a = 1084,7; b = 961,7; c = 1536,5 pm. Die Verbindung besteht aus PPh3NH2+‐Ionen und Chloridionen, die über Wasserstoffbrückenbindungen …︁ HNH …︁ Cl …︁ HNH …︁ Cl die Kationen zu Ketten verknüpfen.PPh3F2: Raumgruppe Pbcn, Z = 4,987 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 4,4%. Gitterkonstanten bei 20°C: a = 611,41; b = 1664,2; c = 1436,9 pm. Die Verbindung hat eine trigonal‐bipyramidale Molek

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractReaction of [{(η6‐C6H6)RuCl2}2] witharachno‐[6‐SB9H12]‐ and NaH in CH2Cl2/acetone solution gives a low yield (1.3%) of aclosoten‐vertex ruthenathiaborane formulated as [2‐(η6‐C6Me6)‐closo‐2,1‐RuSB8H8] whereas reaction of the p‐cymene analogue [{(η6‐MeC6H4Pr)RuCl2}2] witharachno‐[6‐SB9H12]−and N,N,N′,N′‐tetramethylnaphalene‐1,8‐diamine (tmnd) in acetone yieldsnido‐eleven‐vertex andcloso‐twelve‐vertex ruthenathiaboranes of proposed formulations [11‐Cl‐7‐(η6MeC6H4Pr)‐nido‐7, 8‐RuSB9H10] (2.2%), [2,3‐(η6‐MeC6H4Pr)2‐closo‐2,3,1‐Ru2SB9H9] (21%), and [7‐Cl‐2,3‐(η6‐MeC6H4Pr)2‐closo‐2,3,1‐Ru2SB9H8] (8%). The products are all air‐stable red or yellow solids and their characterization made use of

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEinkristalle der gelben Iodoindate(III) der Alkalimetalle, AInI4(A = Li, K, Rb, Cs), erhält man aus Gemengen der binären Komponenten durch langsames Abkühlen der Schmelzen. LiInI4ist isotyp mit LiAlCl4: monoklin, P21/c, Z = 4; a = 838,9(4); b = 751,2(3); c = 1526,7(8) pm; β = 92,67(4)°. KInI4gehört zum ATIX4‐Typ (A= NH4, K, Rb; X= Br, I): kubisch, F43c, Z = 24; a = 1990,8(1) pm. RbInI4kristallisiert im β‐Ga[GaBr4]‐Typ: trigonal, R3c, Z = 18; a = 2452,6(6); c = 978,6(4) pm. CsInI4ist isotyp mit CsTII4: monoklin, P21/c, Z = 4; a = 738,4(1); b = 1875,7(3); c = 853,6(2) pm; β = 105,75(2)°. Stets liegen annähernd tetraedrische Baugruppen [InI4]−vor. Die Koordinationszahlen der Alkali‐Kationen überstreichen das Spektrum von 6 (Li+) über 9 Rb+,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Oxidation von DyCl2mit Schwefel in Gegenwart von NaCl (Tantal‐Kapsel, 800°C, 7 d) liefert Einkristalle von Dy2S3im U2S3‐Typ als Hauptprodukt. Oxidische Verunreinigungen (z. B. DyOCl) werden dabei zu Dy2OS2umgesetzt, das in zwei verschiedenen einkristallinen Formen anfällt: fast farblose Nadeln (I: orthorhombisch, Pnma (Nr. 62), a = 1542,71(9); b = 380,07(2); c = 674,49(3) pm; Vm= 59,540(6) cm3/mol, Z = 4; R = 0,023; Rw= 0,021) und blaß;gelbe, flächenreiche Prismen (II: monoklin, P21/c (Nr. 14), a = 825,09(6); b = 691,06(5); c = 686,25(5) pm; β = 99,612(7)°; Vm= 58,082(7) cm3/mol, Z = 4; R = 0,026; Rw= 0,025). Entsprechend der um 2,5% kleineren Dichte (Dx= 6,80 für I gegenüber 6,97 g/cm3für II) soll hier die orthorhombische Form von Dy2OS2als „Normaldruck”︁‐Form (I) bezeichnet werden. Beide Strukturen von Dy2OS2werden von O2−‐zentrierten Tetraedern [O(Dy)4]10+aufgebaut, die in I über zwei cis‐ständige Kanten zu Zick‐Zack‐Ketten der Zusammensetzung ∞1[O(Dy1)3/3(Dy2)1/1]4+, in II über eine Kante und zwei Ecken zu gewellten Schichten der Zusammensetzung ∞2[O(Dy1)3/3(Dy2)1/1]4+, verknüpft sind. Ladungsausgleich und dreidimensionale Vernetzung erfolgt in beiden Fällen über je zwei kristallographisch unterschiedliche S2−, die tetragonal‐pyramidal (C.N. = 5) von Dy3+umgeben sind. Dy2OS2—I enthält Dy1 in achtfacher (3O und 5S, doppelt bekapptes trigonales Prisma) und Dy2 in sechsfacher anionischer Koordination (1O und 5S, „Oktaeder”︁). In Form II sind beide Dy3+von jeweils sieben Anionen (Dy1: 3O und 4S, Dy2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit der neuen Phase PbMo5O8wurde ein weiteres Beispiel für oligomere Mo‐Cluster aus zwei kantenverknüpften Mo6‐Oktaedern gefunden, die nach Mo10O 6iO 4/2i−iO 16sol;2i−averknüpft sind. Die Verbindung ist isotyp zu LaMo5O8. In den „Kanälen”︁ der monoklinen Struktur a = 999,3(2) pm, b = 924,7(1) pm, c = 753,6(2) pm, β = 109,39(2)°, P21/a) findet man isolierte, zweiwertige Pb‐Atome. Gegenüber der Verbindung In11Mo40O62sind die MoO‐Abstände mit durchschnittlich 206 pm nur gering um 1 pm und die MoMo‐Abständeinnerhalbder oktaedrischen Baueinheiten mit durchschnittlich 275 pm ebenfalls nur schwach um 4 pm verkürzt. Allerdings findet man mit 278 pm sehr kurze MoMo‐Abständezwischenden Clustereinheiten, die so nicht bei In11Mo40O62(320 pm) beobachtet werden können. An diesen inter‐Cluster‐Bindungen sind überschüssige Elektronen beteiligt, die ander

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

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摘要:

AbstractDas früher publizierte Phasendiagramm für das System InClSnCl2wird korrigiert. Das System ist nur bis zu Gehalten von 50 Mol% InCl quasi‐binär. Bei höheren Konzentrationen an InCl findet die Redox‐Reaktion In++ Sn2+→ In3++ Sn0statt, und metallisches Sn scheidet sich aus den Gemengen der binären Komponenten aus. Bei niedrigen InCl‐Konzentrationen sind die Verbindungen In2Sn5Cl12, InSn2Cl5und InSnCl3thermodynamisch stabil; bei höheren Konzentrationen existieren nur die binären In‐Chloride In4Cl6bzw. In7Cl9im Gleichgewicht mit Sn Metall. In der Schmelze beginnt diese Redox‐Reaktion bereits bei sehr viel niedrigeren Konzentrationen an In+. Es wird diskutiert, wie die Gitterenergie der binären und ternären Halogenide, die sich miteinander im Gleichgewicht befinden, das Reduktionspotential des In+in de

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

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AbstractP4[P(tBu)2]41entsteht bei der thermischen Zersetzung des (tBu)2PP = P(tBu)2Br bei 20°C, das sich aus [(tBu)2P]2PLi und 1,2‐Dibromethan bildet. Das31P‐NMR‐Spektrum von1enthält zwei komplexe Signalgruppen; δ = +63 ppm (exocyclisch) und δ = −43 ppm (cyclisch). Es liegt ein AA′ A″ A‴ XX′X″X‴ Spinsystem vor.1kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c, a = 2240,8(17) pm, b = 885,6(7) pm, c = 2221,8(14) pm, β = 101,72(5)° mit Z = 4 Molekülen in der Elementarzelle. Das Molekül besitzt E‐Konformation. Der Vierring ist gefaltet, Diederwinkel 61°. Dadurch nähern sich die P(tBu)2‐Gruppen einer äquatorialen und die nichtbindenden Elektronenpaar

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe compounds (C4H5)4N+I(OTeF5)4−and (C4H9)4N+O  I(OTeF5)4−are made from (C4H9)4N+OTeF5−and I(OTeF5)3, I(OTeF5)5, or O  I(OTeF5)3. The crystal structures exhibit a square planar IO4geometry for I(OTeF5)4−and a pyramidal geometry with double bonded oxygen for O  I(OTeF5)4−. I(OTeF5)3crystallizes in very thin plates which made a crystallographic investigation impossible. ClI(OTeF5)2shows isolated molecules with a T‐shaped iodine coordination and the chlorine atom in an

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie perfluorierten Carbanionen [SF5C(CF3)2]−und [(SF5)2CCF3]−sind in Acetonitril hinreichend stabil, um elektrochemisch untersucht werden zu können. Die Oxidation von [(SF5)2CCF3]−führt bei +1,24 V (vs. SCE) zu dem in ESR‐Experiment beobachtbaren Radikal [(SF5)2CCF3]. Für [SF5C(CF3)2]−führt die Oxidation bei +1,55 V nur zu dem radikalischen Folgeprodukt (CF3)2C  C(CF3)2−. Die Carbanionen [SF5C(CF3)2]−und [(SF5)2CCF3]−, die ungesättigten Verbindungen (SF5)2C  CF2, SF5C(CF3)  CF2und SF5C(CH3 CF2) wie auch (SF5)2CH2werden im Potentialbereic

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch massenspektrometrische Untersuchung der Gasphase in den Systemen CrOCl/Cl2und Cr2O3/Cl2bei Temperaturen zwischen 900 und 1350 K konnte CrOCl2,g nachgewiesen und dessen molare Bildungsenthalpie nach dem 2. Hauptsatz zu ΔBH°298= −366,8 kJ bestimmt wer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19916020111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1991

数据来源: WILEY