摘要:

Abstract15N‐markierte Verbindungen der Substitutionsreihe (EtO)mCl2−m(O)PNMeP(O)(OEt)nCl2−n(m = 0–2, n = 0–2) wurden im Reaktionsgemisch synthetisiert und mit Hilfe der31P‐ und15N‐NMR‐Spektroskopie untersucht. Die chemischen Verschiebungen δPund δNsowie die Kopplungskonstanten1JPNund2JPPwerden diskutiert und qualitativ mit Hilfe halbempirischer quantenchemischer Rechnungen (CNDO/2) im Rahmen des POPLE‐schen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250602

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird gezeigt, daß in hochkonzentrierten basischen Aluminiumchloridlösungen (cAl≈ 7,7 mol · l−1; r = OH/Al = 2,48), hergestellt durch Umsetzen von metallischem Al mit einem Unterschuß an Salzsäure, überwiegend polymere Aluminiumkationen (Alpoly) vorliegen. Bei Verdünnung der Lösungen treten daneben zunehmend monomere Kationen (Almono) auf, die im Verlaufe der Alterung mit dem Alpolyunter Bildung geringer Anteile von tridekameren Al13O40‐Kationen (Al13) reagieren.Ausgehend von diesen Befunden werden Literaturangaben, wonach in kommerziellen basischen Aluminiumchloridlösungen entsprechender Konzentration und Basizität im wesentlichen Al13‐Kationen auftreten sollen, einer kritischen W

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250603

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

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AbstractDie Verbindungen CH3NH3HgBr3und CH3NH3HgI3wurden aus Methylammoniumhalogenid und Quecksilberhalogenid durch Eindampfen einer methanolischen Lösung dargestellt. Die Röntgenstrukturbestimmung ergab für CH3NH3HgBr3orthorhombische Symmetrie, Raumgruppe Cmcm. In dieser Verbindung hat Hg eine trigonal bipyramidale Umgebung mit HgBr‐Abständen von 2,527(2) bis 2,565(2) Å (äquatorial) bzw. 3,192(2) Å (axial). Die trigonalen Bipyramiden bilden Doppelketten //c, zwischen denen die CH3NH3⊕‐Kationen angeordnet sind. Bei CH3NH3HgI3(monoklin, Raumgruppe P21/n) liegen Ketten von verzerrten, eckenverknüpften Tetraedern [HgJ2J2/2] vor, die // zu b verlaufen. Die Hg–I‐Abstände variieren zwischen 2,708

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250604

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

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AbstractBeschrieben wird die Darstellung cyclischer SbV–N‐Verbindungen durch oxydative Aminierung von SbCl3mit N‐Chloramiden sowie durch Thermolyse von N‐silylierten Amiden mit SbCl5in polaren, aprotischen Lösungsmitteln unter milden Reaktionsbed

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250605

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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Abstract7Li‐,13C‐ und31P‐NMR, einschließlich Spin‐Gitter‐Relaxationszeitmessungen, wurden zur Strukturaufklärung von 1,2‐Bis(alkylphosphino)benzenen und ihren dilithiierten Spezies in THF und Et2O‐Lösungen angewendet. An den diastereomeren Bisphosphinen läßt sich eine Phosphorinversionsbarriere von 100–110 kJ/mol bestimmen. Die chemischen Verschiebungen der Diphosphide demonstrieren die Delokalisierung der negativen Ladung des Anions in den aromatischen Ring.7Li‐31P‐Kernspinkopplungen und T1‐Messungen der13C‐Kerne zeigen, daß alle lithiierten Spezies unter Ausbildung intermolekularer P

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250606

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractDie Sulfide Rb4Re6S13und Rb2K2Re6S13wurden durch Umsetzungen von Alkalimetallcarbonaten mit Rhenium im Schwefelwasserstoffstrom bei 800°C erhalten. Die Selenide Cs4Re6Se13, Rb4Re6Se12und K4Re6Se12entstehen, wenn bei entsprechender Reaktionsführung ein mit Selen beladener Wasserstoffstrom eingesetzt wurde. Durch Kombination beider Verfahren erhielten wir Mischkristalle der Zusammensetzung Cs4Re6S9,45Se3,55.Strukturuntersuchungen an Einkristallen führten zu Atomanordnungen, in denen [Re6X8]‐Baueinheiten über X‐ und X2‐Brücken zu dreidimensionalen Gerüststrukturen verknüpft sind. Im A4Re6X12‐Typ liegt ein {[Re6X8]X4/2(X2)2/2}4−‐, im A4Re6X13‐Typ ein {[Re6X8]X2/2(X2)4/2}4−‐Gerüst vor. Die Abhängigkeit des jeweils gebildeten Gerüststrukturtyps von der Größe der eingelagerten Alkalimetallionen wird diskutiert.Der im Temperaturbereich zwischen 3,8 und 300 K gemessene Diamagnetismus stimmt mit der Annahme einer 24‐Elektronenkonfiguration nahezu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250607

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

数据来源: WILEY

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AbstractAus der Umsetzung von NSF1mit LiN(SiMe3)R′ (R′ = CMe3, SiMe3) werden lineare [z. B. (Me3CNSN)2S (11), Me3CNSNCMe3(14), Me3SiNSNSiMe3(17), (Me3Si)2NSNSNSiMe3(19)] und cyclische Thiazene (S4N5F (22)) isoliert, die Umsetzung von1mit17im Molverhältnis 2:1 liefert (S3N4)n(23) in hohen Ausbeuten. Strukturvorschläge für23werden diskutiert; die Umsetzung von23mit AsF5liefert S4N4· AsF5(24) in einer bisher nicht bekannten Modifikation. Reaktionsmöglichkeiten der terminalen SN‐Gruppe werden diskutiert und die Strukturunters

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250608

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractEisen(II)‐Komplexe des Typs1wurden mittels verschiedener Synthesemethoden dargestellt. Im Gegensatz zu ähnlichen Chelaten des „saloph”︁ und „salen”︁ Typs bilden die high‐spin‐Komplexe1stabile high‐spin Diaddukte (1a–1d) und ein ungewöhnliches Triaddukt (1e) mit Pyridin. Die Oxydationspotentiale FeII/III(gemessen durch cyclische Voltammetrie) sind sowohl vom Lösungsmittel als auch von den Substituenten im äquatorialen Liganden abhängig. Die Potentiale sind in Pyridin positiver als in DMF; FeIIwird durch Pyridin stabilisiert. Die Redoxpotentiale werden diskutiert im Vergleich mit denjenigen anderer Metalle in gleicher Ligand‐Umgebung. Die Komplexe bilden Iodderivate, die in THF‐Lösung photochromes Verhalten zeigen. Die Geschwindigkeit der Reaktion mit Sauerstoff nimmt sowohl im festen Zustand als auch in Pyridin in der Reihenfolge1f>1a≈1b>1c≈1d>1esignifikant ab und korreliert mit d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250609

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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AbstractK2GeO3wurde in Form farbloser Einkristalle aus K2O und GeO2(K:Ge = 3,0:1,0; Ag‐Zylinder, 10 d, 700–800°C) dargestellt und die Struktur bestimmt. K2GeO3: a = 2302,5(3), b = 3286,3(5), c = 545,2(1) pm; Pbca; R = 13,83%; Rw= 9,60%; bzgl. weiterer Daten vgl. Text. Die Kristallstruktur von K2GeO3wird diskutiert. Die Effektiven Koordinationszahlen, ECoN, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR und der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, werden berec

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250610

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年代:1985

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AbstractDie Titelverbindung [N(nC4H9)4][S2CNHCSH] kristallisiert triklin mit Z = 2 in der Raumgruppe P1; Gitterdimensionen: a = 9,694(2) Å, b = 11,478(3) Å, c = 12,551(6) Å, α = 63,03(3)°, β = 66,42(2)°, γ = 85,60(2)°. Die Kristallstruktur wurde aus 2249 röntgenographischen Einkristalldaten (20°C) mit Hilfe direkter Methoden bestimmt und bis zu einem konventionellen Gütefaktor von R = 0,061 verfeinert (Rw= 0,042).Die Struktur ist aus Dimerenaggregaten, bestehend aus 2[N(nC4H9)4]+‐Kationen und 2[S2CNHCSH]−‐Anionen, aufgebaut. Die zwei Anionen sind über Wasserstoffbrücken CSS…︁HN miteinander verbunden. Um eine platzsparende Stapelung der Dimerenaggregate im Kristallverband zu ermöglichen, weist die endständige Methylgruppe einer n

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19855250611

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1985

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