ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAls Beitrag zum Bindungsproblem der B—CI‐Bindung werden die RAMAN‐Spektren der Methylborchloride mitgeteilt, zugeordnet und berechnet. Aus den Valenzkraft‐konstanten folgt, daß die B—Cl‐Bindung im BCl3und im CH3BCl2beträchtlich stärker ist als im (CH3)2BCl. Hierfür muß ein induktiver Effekt bei fortschreitender Substitution mit Chlor oder die Beteiligung von Mehrfachbindungsstrukturen, eventuell auch beides verantwortlich sein. Dem induktiven Effekt der Chloratome wird mehr Bedeu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1Ausgehend von gemeinsam gefällten Cer(IV)‐ und Uran (IV)‐oxydhydraten wurden CeO2UO2,0‐Mischkristalle mit Fluoritgitter dargestellt, die sämtlich blau gefärbt sind. Die Gitterkonstanten der Mischkristalle folgen der Vegardschen Beziehung. Eine Sonderstellung eines Mischkristalles mit 67 Mol% CeO2— entsprechend der Zusammensetzung des „Ceruranblaus”︁ — innerhalb der Mischkristallreihe ist nicht zu erkennen.2Durch Glühen der CeO2UO2,0‐Mischkristalle in Sauerstoff wird keine vollständige Oxydation des UO2zu UO2,67erreicht. Unter Erhaltung des Fluoritgitters bilden sich CeO2UOx‐Mischkristalle, wobei x zwischen 2,3 und 2,6 liegen kann. Ihre Gitterkonstante‐ist niedriger als diejenige der entsprechenden CeO2UO2,0‐Mischkristalle.Unter besonderen Bedingungen gelingt es, CeO2UO2,67‐Mischkristalle mit Fluoritgitter zu erhalten. Die Fluoritphase im System CeO2UO2,67erstreckt sich von 100 bis 55 Mol% CeO2. Für den gesättigten Mischkristall mit der angenäherten Zusammensetzung (Ce0,55U0,45)O2,3ergibt sich a = 5,410 kX.Die an zwei CeO2UO2,67‐Mischkristallen gemessenen Dichtewerte sprechen dafür, daß in den erreichen Mischkristallen Sauerstoff in Lücken des Fluoritgitters eingebaut ist. Mit sinkendem Ce: U‐Verhältnis erfolgt neben Einlagerung auch Substitution.3Es wurden Leitfähigkeitsmessungen in den Systemen ThO2UO2,0und CeO2UO2,0durchgeführt. Die spezifische Leitfähigkeit von UO2,0(σ = 4 · 10−4Ω−1· cm−1) wird durch Mischkristallbildung mit ThO2erniedrigt. Fär einen Mischkristall mit 19 Mol‐% ThO2wurde σ = 3,3 · cm−1 gefunden. Durch Mischkristallbildung mit CeO2steigt die Leitfähigkeit zun

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus der Gruppe der Verbindungen, die erstmals von K. A. Hofmann und K. Höschele untersucht und als Cer‐Uranblau‐Verbindungen bezeichnet worden sind, werden die hydratischen, aus wäßrigen Lösungen fällbaren Formen mittels chemischer und röntgenographischer Analyse und unter Variation der Darstellungsbedingungen untersucht. Die dabei erhaltenen Ergebnisse und eine Prüfung der auftretenden Farben führen zu der Anschauung, daß es sich bei den Stoffen nicht um chemische Individuen konstanter Zusammensetzung, sondern bezüglich des Mengenverhältnisses U:Ce um Phasen aus einem größeren Homogenitätsgebiet und bezüglich des Wassergehaltes um

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractDie mittlere Oxydationszahl des Schwefels im [S4N3]Cl wird zu +2,5 bestimmt. Durch Umsetzung mit Piperidin wird die Zahl der S‐Atome mit der Oxydationszahl +2 in der Molekel ermittelt. Durch Reaktion mit Ammoniak wird [S4N3· NH3]Cl hergestellt, dessen Hydrolyse ausführlich untersucht wird. Es wird eine Reaktionsformel vorgeschlagen, die sich mit den Versuchsergebnissen gut vereinbaren l

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractDie Darstellung von Mangan(VII)‐oxyd aus Kaliumpermanganat und konz. Schwefelsäure wird beschrieben, Mangan(VII)‐oxyd ist eine in der Aufsicht grüne, in der Durchsicht rote, ölige Flüssigkeit vom Smp. 5,9° und dem Zersetzungspunkt ∼55°. D 420= 2,396; elektr. Leitfähigkeit x<4 · 10−9Ohm−1· cm−1. Dielektrizitätskonstante ε20° = 3,28.Bei der langsamen Zersetzung von Mn2O7bildet sich γ‐MnO2, beim explosionsartigen Zerfall entsteht α‐Mn2O3(und geringe Mengen von Mn3O4). Zerfallsenthalpie nach Mn2O7= α‐Mn2O3+ 2O2, ΔH = −55,3 ± 0,5 kcal. Bildungsenthalpie nach 2 Mn + 5/2 O2= Mn2O7, ΔH = −177,4 ± 1,6 kcal.Mn2O7ist eine außerordentlich gefährliche Substanz. Die Schlagempfindlichkeit entspricht der des Knallquecksilbers; seine

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie in wasserfreier Essigsäure durchgeführten Elektrolyseversuche(1) zeigten, daß für die Darstellung reiner Metallhalogenide bzw. ‐pseudohalogenide auf elektrolytischem Wege solche Salze als Elektrolyte verwendet werden müssen, deren Metall edler ist als das des herzustellenden Halogenids, so daß es auf Grund seiner Stellung in der Spannungsreihe zuerst abgeschieden wird. Da die Cu‐ und Ag‐Salze in wasserfreier Essigsäure praktisch unlöslich sind, war es erforderlich, zu einem anderen Lösungsmittel überzugehen. Als besonders aussichtsreich erwies sich Acetonitril.Die Elektrolyse von Cu‐Halogeniden bot eine einfache Darstellungsmöglichkeit von wasserfreien Metallhalogeniden wie die des Co, Ni, Zn, Cd und Sn.Durch Elektrolyse von AgNO3‐Lösungen mit den entsprechenden Metallanoden konnten ferner Co(NO3)2· 3 CH3CN, Ni(NO3)2· 2 CH3CN, Zn(NO3)2· 2 CH3CN und Cd(NO3)2· CH3CN dargestellt werden. In gleicher Weise konnten verdünnte Lösungen der normalen Nitrate des Sb, Bi und Mn hergestellt werden.Bei den Elektrolyseversuchen an AgClO4‐Lösungen in Acetonitril ließ sich Sb(ClO4)3und Bi(ClO4)3in Lösung herstellen, während es im Falle des Sn(ClO4)2gelang, in reiner Form die Verbindu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710508

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractDer Verlauf der Oxydation von Tl2S durch trockenen Sauerstoff bei Zimmertemperatur wird analytisch und röntgenographisch verfolgt. Dabei wird bestätigt, daß Tl2O und Tl2S2O3die primären Oxydationsprodukte sind, von denen sich das Tl2O allmählich weiter zu Tl2O3oxydiert.Der zeitliche Ablauf der gleichzeitigen Bildung von Tl2O und Tl2S2O3läßt sich im wesentlichen durch das parabolische Zeitgesetz von Tammann in der von W. Jander abgewandelten Form wiedergeben, der geschwindigkeitsbestimmende Schritt ist also ebenso wie bei einfachen Anlaufvorgängen ein Diffusionsvorgang. Zu Anfang und gegen Ende der Oxydation auftretende Abweichungen werden dis

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710509

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

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AbstractDas binäre System FeCl3—FeCl2wurde mit Hilfe der thermischen Analyse, durch visuelle Beobachtung und mit den Methoden der isothermen Destillation und der isothermen Filtration untersucht. Es liegt ein einfaches eutektisches System vor:FeCl3‐Schmelzpunkt 307,5° C; eutektische Temperatur 297,5° C; eutektische Zusammensetzung 13,5 Mol‐% FeCl2.Neue Phasen treten im System n

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710510

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde das Verhalten der Alkalifluoride zu WO3mit Hilfe der thermischen Analyse und röntgenographisch untersucht. Die Erstarrungsdiagramme stimmen mit den Systemen MoO3/Alkalifluoride im wesentlichen überein. LiF gibt mit WO3keine Verbindung; die übrigen Alkalifluoride bilden Verbindungen vom Typ M3WO3F3, von denen die mit NaF inkongruent schmilzt. Die freien Bildungsenthalpien G nehmen somit mit wachsendem Kationenradius φM von der nicht existierenden Li‐ zur K‐Verbindung monoton ab. Aus der Beziehung zwischen freier Bildungsenthalpie und Kationenradius berechnet sich für die Komplexbildungsenergie Φ WO3+ 3 F−→ [WO3F3]3−+ Φ ein negativer Wert im Sinne eines Arbeitsgewinnes. Die Verbindungen M3WO3F3kristallisieren kubisch wie die analogen Mo‐Verbindungen. Beim Schmelzen an der Luft erfolgt durch Hydrolyse ein Austausch von Fluor gegen Sauerstoff. So entsteht aus der Na‐Verbindung Na3WO4F, aus der K‐Verbindung K3WO4F und beim Schmelzen von KF und WO3im Verhältnis 2:3 das Tetrawolframat K2W4O13. WO3reagiert mit geschmolzenen LiF

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19532710511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1953

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