摘要:

AbstractDurch Umsetzung von Natriumdicyanamid und Kaliumtricyanmethanid mit Salzen zweiwertiger Übergangsmetalle werden in Gegenwart von Pyridin verschiedene Typen von Komplexverbindungen (Me(C5H5N)2(N(CN)2)2), Me(C5H5N)2(C(CN)3)2, Me(C5H5N)3(C(CN)3)2, und Me(C5H5N)4(C(CN)3)2gewonnen. Eigenschaften und Strukturen der beschriebenen Komplexe sowie einiger neu dargestellter einfacher Salze werden an Hand von Leitfähigkeitsmessungen, spektroskopischen und magnetischen Untersuchungen diskutiert. Die Ergebnisse deuten auf eine Brückenfunktion beider Anionen h

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310502

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie colorimetrische Analyse der Kieselsäuren ermöglicht die Bestimmung der Mono‐ und Oligo‐Kieselsäuren in der gleichen Lösung, da sich die Molybdatokieselsäure aus diesen mit unterschiedlicher Geschwindigkeit bildet. Die Polykieselsäuren werden dabei nicht erfaßt. Es bilden sich zwei isomere Molybdatokieselsäuren, die über das Pyridiniumsalz faßbar sind. Die photometrische Methode wird zur Verfolgung von Übergängen zwischen Mono‐, Oligo‐ und Polykiese

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310503

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractMit Hilfe der,drop “Methode wurden die Wärmeinhalte sowohl von Pyrexglas als auch von hexagonalem und monoklinem Selen im Temperaturbereich von — 180° bis + 270°C bestimmt. Aus den Versuchsergebnissen wurden die spezifischen Wärmen und Entropien errechnet und die entsprechenden allgemeinen Gleichungen abgeleitet.Beide Kristallinen Selen‐Modifikationen durchlaufen beim Erhitzen z. T. mehrere, bisher unbekannte, reversible endotherme Umwandlungen 2. Art: hexagonales Selen bei + 106 ⊥ 1°C und monoklines Selen (α — Se + β —Se) bei —120 ± 2°C, + 15 ± 1°C und + 30° ± 1°C; die Umwandlungswärmen betragen jeweils 0 ± 20 cal/g‐At.Beim Erhitzen geht die monokline Modifikation bei etwa + 110°C irreversibel exotherm in das hexagonale Selen über, das bei 221 ± 1°C schmilzt; die Schmelzwärme beträgt 1,6 ± 0,4 kcal/g‐At.Unter Zugrundelegung von thermodynamischen und röntgenographischen Meßergebnissen werden die Umwandlung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310504

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractDie Wärmeinhalte von glasigem, rotem amorphen und schwarzem amorphen Selen wurden mit Hilfe der, drop “‐Methode zwischen − 180° und + 100°C bestimmt und aus den Versuchsergebnissen die spezifischen Wärmen und Entropien mit den entsprechenden allgemeinen Temperaturfunktionen ermittelt.Glasiges Selen besitzt neben dem sogenannten Glastransformationspunkt bei + 30° ± 1°C zwei weitere endotherm reversible Umwandlungspunkte bei − 145° ± 2° und + 11° ± 1°C und geht>75°C exotherm irreversibel in die hexagonale Modifikation über. Die Umwandlungsenthalpien betragen: δHt= 40 ± 20 cal/g‐At. bei − 145°C, δHt= 30 ± 20 cal/g‐At. bei + 11°C, δHt= 0 ± 20 cal/g‐At. bei + 30°C.Das rote amorphe Selen durchläuft zwei endotherm reversible Transformationen bei − 134° ± 2° und + 10° ± 1°C mit δHt= 160 ± 20 cal/g‐At. bei − 134°C, δHt= 60 ± 20 cal/g‐At. bei + 10°.Oberhalb + 30°C geht es irreversibel in das schwarze amorphe Selen über, das sich seinerseits>80°C irreversibel in die hexagonale Modifikation umwandelt. — Das schwarze amorphe Selen stellt keine eigene Selen‐Modifikation dar.Die Umwandlungen der amorphen Selen‐Arten werden unter Zugrundelegung thermodyn

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310505

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractDie Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure in wäßriger Lösung erfolgt in einer für diese Zwecke entwickelten Apparatur mit Röntgenstrahlen (180 kV, 15mA, 0,5 mm Eisenfilterung) einer gemessenen Dosisleistung von (3,0 ± 0,2). 1016eV/ml. min. An einem Beispiel wird gezeigt, daß zu Beginn der Reaktion etwa 500 Schwefelsäuremoleküle auf 100 eV absorbierte Strahlungsenergie gebildet werden (G(H2SO4) =

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310506

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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摘要:

AbstractFür die strahlenchemische Oxydation der schwefligen Säure zu Schwefelsäure wird gefunden, daß die Ausbeute (G‐Wert) sowohl von der Konzentration der schwefligen Säure wie von der Temperatur abhängt. Die Oxydationsreaktion verläuft nicht nur über die Radiolyseprodukte des Wassers, sondern unter Sauerstoffverbrauch. Durch Zugabe von Kupfer‐ und Eisen‐Ionen wird die Bestrahlungsreaktion unterdrückt. Auf Grund der Versuchsergebnisse wird ein Kettenmechanismus für die Reaktio

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310507

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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AbstractN,N′‐Bis‐methylamino‐pentamethyldisilazan bildet mit Butyllithium leicht ein N,N′‐Dilithiumderivat, welches mit Verbindungen vom Typ R2SiCl2unter Bildung von Cyclotrisilazanderivaten reagiert. Aus dem mit SiCl4entstehenden Si, Si‐Dichlorheptamethylcyclotrisilazan wurde durch Einwirkung von Phenyllithium die entsprechende Phenyl‐chlor‐ und Diphenylverbindung erhalten. Ferner wird die Darstellung eines Sechsring‐Silazans mit Si — CH2— Si‐Gruppierung im Ring beschrieben. IR‐ und NMR‐Spektren der dargestellten V

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310508

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年代:1964

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摘要:

AbstractDarstellung und Eigenschaften sowie IR‐ und NMR‐Spektren des all‐Methylcyclodisilazans und einiger seiner Derivate werden beschrieben. Bemerkenswert ist eine Spiroverbindung, bei welcher alle vier Valenzen des zentralen Siliciumatoms an Vierringstrukturen beteiligt sind. Einige Verbindungen lassen sich bei höherer Temperatur unter dem gleichzeitigen Einfluß von NH4Br in Cyclotrisilazane u

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310509

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年代:1964

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摘要:

AbstractDerivate des 2‐Äthyl‐pyridins, die in der Seitenkette eine sekundäre bzw. tertiäre Aminogruppe tragen, bilden mit Nickel(II)‐halogeniden 1,1‐Komplexe. Wie aus dem magnetischen und spektralen Verhalten hervorgeht, kommt diesen Verbindungen in Acetonlösungen und in den Schmelzen eine verzerrt tetraedrische Struktur zu. Im kristallisierten Zustand treten jedoch Unterschiede in der Anordnung der Liganden auf. So bleibt bei einigen der untersuchten Komplexe die verzerrt tetraedrische Struktur erhalten, andere liegen dagegen in Form von Komplexpolymeren mit oktaedrischem Bau vor. Die Komplexpolymeren sind bevorzugt, wenn Chloridionen als Liganden auftreten und wenn die in den Seitenketten der Pyridinliganden gebundenen Aminogruppen wenig Raum beanspruchen. Vom 2‐[β‐(Isopropyl‐amino)‐äthyl]‐pyridin‐nickel(II)‐bromid konnte

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310510

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年代:1964

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AbstractAuf Grund einer Studie über Nitrylbromid‐Bildung im Gasphasensystem NOBr/ClO2und manometrischer Messungen am unbelichteten und am belichteten Gasphasensystem Br2/NO2/N2O4wird vermutet, daß NO2Br bei Zimmertemperatur in der Gasphase nur im Gleichgewicht mit Br2und NO2/N2O4existiert.Auf das Vorkommen dieser Verbindung im Br2/NO2/N2O4‐Kondensat weist das Zustandsdiagramm Br2—N2O4hin, in welchem neben einem stabilen Eutektikum mit dem Schmelzpunkt −18°C ein zweites, metastabiles, bei −26°C erstarrendes Eutektikum auftritt, das sich einem instabilen Zweistoffsystem NO2Br—N2O4zuordnen läßt.Bei der Vereinigung von ClO2mit NOBr wird Chemilumin

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19643310511

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1964

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