摘要:

AbstractInhaltsübersicht. Die Addition von Diäthylberyllium an Cäsiumazid führt zu dem Komplex Cs[(C2H5)2BeN3] (I). während sich Trimethylsily lazid mit Diäthylberyllium unter Ligandenaustausch zu C2H5BeN3· Be(C2H5)2(II) umsetzt. Für C2H5BeCl (III) wird eine verbesserte Darstellung angegeben. Aus den Schwingungsspektren wird für (I) auf eine trimere Form des komplexen Anions geschossen, während (II) und (III) Polymere bilden.Preparation and Vibrational Spectra ofCs[(C2H5)2BeN3], C2H5BeN3· Be(C2H5)2and C2H5BeClThe addition reaction of diethylberyllium with cesium azide leads to Cs[(C2H5)2BeN3] (I), whereas trimethylsilylazide and diethylberyllium react by ligand exchange yielding C2H5BeN3· Be(C2H5)2(II), An improved preparation of C2H5BeCl (III) is given. The vibrational spectra indicate for the complex anion of (I) a trimeric form. (II) and (III) are polyme

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractInhaltsübersicht, Die Kristallstruktur von Ag2BaSnS4ist mit Röntgeneinkristalldaten erstmals bestimmt worden. Die aufgefüllte Tetraedergerüststruktur hat orthorhombische Symmetrie (a = 7,127; b = 8,117; c = 6.854Å [1]). Raumgruppe: D82—I222, Nr. 23. Die kristallchemischen Eigenschaften von Ag+und Cu+werden im Zusammenhang mit den Ergebnissen früherer Untersuchungen an Cu2SrSnS4[2] und Cu2BaSnS4diskutiert.Results of an X‐ray Investigation of Ag2BaSnS4The crystal structure of Ag2BaSnS4has been determined for the first time by single crystal X‐ray investigations. The stuffed tetrahedral‐seaffold structure has an orthorhombic symmetry (a = 7.127; b = 8.117; c = 6.854Å [1]). Space group: D82—I222 No. 23. The erystalloehemical properties of Ag+ and Cu+ are discussed in respect of former results from a structure analysis of Cu2SrSnS4[2]

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractInhaltsübersicht. Es werden die Ergebnisse der röntgenographischen, ligandenfeldspektro‐skopischen sowie IR‐spektroskopischen Untersuchungen des Mischkristallsystems Sr2–xBaxNi TeO6mitgeteilt und mit denen entsprechender Untersuchungen der Mischkristalle Ba2NiTexW1–xO6und Ba2NixMg1–xTeO6verglichen. In diesen Systemen ist mit wachsendem x ein Übergang von der Elpasolith‐ über die hexagonale BaTiO3‐(6‐Schichten‐) zur hexagonalen Ba2NiTeO6‐(12‐Schichten‐) Struktur zu beobachten. Im Falle der Verbindungen Sr2–xBaxNiTeO6konnten zusätzlich bei kleinen x‐Werten Übergänge von der monoklinen Struktur (Sr2NiTeO6) über eine tetragonale Variante der Elpasolithstruktur zum kubischen Gitter gefunden werden. Mittels bei 4 K und 293 K aufgenommener Ligandenfeldspektren wird die Auswirkung der strukturellen Veränderungen beim Ubergang von der geordneten Elpasolithstruktur zu den hexagonalen Varianten auf die Symmetrie und die Bindungsverhältnisse der NiO6‐Oktaeder verfolgt, während die IR‐Spektren zusätzlich die Symmetrieverände‐rungen der TeO6‐Oktaeder erkennen lassen. Schließlich konnte mit Hilfe beider spektroskopischen Methoden Aussagen über die Kationenverteilung in den hexagonalen Phasen gemacht werden.Spectroscopic and Structural Investigations on Hexagonal ElpasolitesThe results of X‐ray as well as ligand field and i.r. spectroscopic investigations of the mixed crystal series Sr2–xBaxNiTeO6are reported and compared with those of Ba2NiTexW1–xO6and Ba2NixMg1–xTeO6. In these compounds transitions from the elpasolite to the hexagonal BaTiO6(6 layers) and finally to the hexagonal Ba2NiTeO6(12 layers) structure are observed with increasing x. In addition a change from the monoclinic structure (Sr2NiTeO6type) to a tetragonal variant of the elpasolite lattice and finally to the cubic structure is found in the mixed crystal series Sr2–xBaxNiTeO6at low x values. The influence of these structural changes on the symmetry and the bonding within the NiO6polyhedra is studied by the parameters taken from the 4 K and 293 K ligand field spectra. In addition the i.r. spectra give information with respect to the symmetry of the TeO6polyhedra. Finally the cation distribution in the h

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractInhaltsübersicht. Verschiedene Methoden zur Darstellung von F3SiAs(CH3)2und F3SiP(CH3)2werden mitgeteilt und diskutiert. Die neuen Trifluorsilylverbindungen werden durch KMR‐ und IR‐Spektren sowie durch Umsetzung mit polaren Reaktanden charakterisiert, Die Schwingungsspektren des F3SiAs(CH3)2werden mit Hilfe einer Normalkoordinatenanalyse näher untersucht.Preparation and Vibrational Spectra of F3SiAs (CH3)2and F3SiP(CH3)2Various preparative routes for the synthesis of F3SiAs(CH3)2and F3SiP(CH3)2are discussed. The new trifluoro‐silyl compounds are characterized by n.m.r. and i.r. spectra as well as by the reaction with polar compounds. The vibrational spectra of F3SiAs(CH3)2are investigated using a normal coordinate a

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Die Kristallstruktur von Co6Te5O16, früher als Co4Te3O10beschrieben, wurde untersucht. In der orthorhombisch‐pseudohexagonalen Zelle (a = 11,032, b = 10,295, c = 12,870 Å, Raumgruppe Pnma—D162h, Z = 4) befinden sich 4 unabhängige Telluratome, von denen drei pyramidale TeO3‐Gruppen bilden, wobei weitere Sauerstoffatome in größerem Abstand (>2,5 Å) die Koordinationszahlen auf (3+1), (3+2) bzw. (3+3) erhöhen. Das vierte Telluratom ist vierfach koordiniert. Die drei kristallographiseh verschiedenen Kobaltatome sind niedrigsymmetrisch von (5+1), 6 bzw. (6+1) Sauerstoffatomen umgeben.Indizierte Röntgenpulverdaten für Mn6Te5O16und Mg6Te5O16werden mitgeteilt.The Crystal Structure of Co6Te5O16The crystal structure of Co6Te5O16, formerly described as Co4Te3O10, was investigated. Its orthorhombic, pseudohexagonal cell (a = 11.032, b = 10.295, c = 12.876 Å, space group Pnma—D162h, Z = 4) contains four independent Te atoms, three of them forming pyramidal TeO3groups, with oxygen atoms at longer distances (>2.5 Å) enlarging the coordination numbers to (3+1), (3 + 2), and (3+3) resp. The fourth Te atom is four‐fold coordinated. Three independent Co atoms are surrounded by (5+1), 6, and (6+1) oxygen atoms in arrangements of low symmetry.Indexed X‐ray powder data of Mn6Te5O1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Durch Festkörperreaktion in Gold‐ oder Platinampullen unter Druck wurde die Darstellung von Ammonium‐Alkali‐Hexafluorometallaten(III) vom Typ (NH4)2AMF6(A = Li, Na, K, Rb) und A2NH4MF6(A = Eb, Cs) mit M = Al, Ga, Cr, Fe und V versucht. Die Verbindungen (NH4)2NaMF6, (NH4)2KMF6und Cs2NH4MF6kristallisieren kubisch flächenzentriert im Elpasolith‐Typ, wie aus Röntgenpulveraufnahmen, z. T. auch durch Intensitätsrechnung, belegt wird. Die Ammoniumionen liegen hier entweder in reiner 12facher (Na‐ und K‐Verbindung) oder in reiner 6facher Koordination (Cs‐Verbindung) vor.Ammonium Alkali Hexafluorometallates(III) of Elpasolite TypeThe preparation of ammonium alkali hexafluorometallates(III) of type (NH4)2AMF6(A = Li, Na, K, Rb) and A2NH4MF6(A = Rb, Cs), where M means Al, Ga, Cr, Fe and V, was attempted (by solid state reaction in sealed gold or platinum tubes under pressure. The compounds (NH4)2NaMF6, (NH4)2KMF6and Cs2NH4MF6crystallize cubic face centered in the elpasolite structure as could be showed by X‐ray powder patterns, in part by calculations of intensities. The ammonium ion have the coordination number 12 (Na and K compounds) or 6 respect

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Luft‐ und feuchtigkeitsempfindliche Verbindungen erfordern eine besondere Präparationstechnik bei massenspektroskopischen Untersuchungen. Einige Methoden werden am Beispiel flüssiger und fester Vanadinsäureester diskutiert.Mass Spectrometric Investigations on Vanadic Acid Esters. I. Technique of Preparation for Examination Air Sensitive Vanadic Acid Esters in Mass SpectrometryAir and moisture sensitive compounds require a special preparation technique in mass spectrometric investigations. Several methods are discussed in ease of liquid and solid vanadie acid e

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. In Trialkoxi‐ und Triphenoxivanadaten muß man eine dynamische Ladungsverteilung auf den drei Liganden annehmen; die Lokalisierung der positiven Ladung auf der V = O‐Gruppe ist dagegen unwahrscheinlich. Es fehlen deshalb massenspektroskopische Reaktionen mit der V = O‐Gruppe als Reaktionszentrum. Fragmentierungereaktionen an den O—C‐Gruppen liefern starke Fragmentpeaks. Die wechselnde Ladungsverteilung auf diesen Gruppen ist die Ursache massenspektroskopischer Wechselwirkungsreaktionen, bei denen neben Reaktionen aktivierter H‐Atome in αPositionen auch eine Beteiligung von β‐H‐Atomen nachgewiesen wurde.Mass Spectrometric Investigations on Vanadic Acid Esters. II. Decomposition Reactions of Vanadic Acid EstersIn the trialkoxy‐ and triphenoxivanadates a dynamic charge distribution on the three ligands must be accepted. Otherwise a localisation of positive charge on the V = O group is not probable, so that there are no mass spectroscopic reactions with the V = O group as the reaction center. Decomposition reactions at the O—C group cause strong peaks. The differing of charge distribution on these gronps causes mass spect rometric interaction reactions involving reactions of activated α‐H a

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

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AbstractInhaltsübersicht. Blei(IV)‐acetat reagiert in wäßriger Essigsäure mit seleniger Säure zu Blei(IV)‐selenit, Pb(SeO3)2, welches unter geeigneten Versuchsbedingungen mit Alkaliselenitlösungen in die Alkalitriselenitoplumbate(IV), M2[Pb(SeO3)3] übergeführt werden kann (M = NH4, K, Rb, Cs). Die dargestellten Verbindungen sind kristallin.Preparation and Properties of Lead(IV) Selenite, Pb(SeO3)2,and the Alkali Triselenito‐plumbates(IV), M2[Pb(SeO3)3]Lead(IV) acetate reacts in aqueous acetic acid with selenious acid to yield lead(IV) selenite, Pb(SeO3)2. Using suitable conditions of preparation lead(IV) selenite reacts with alkali‐selenites to yield alkali triselenito‐plumbates(lV). M2[Pb(SeO3)3]. All the prepared compound

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY

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AbstractCette étude consacrée à l'oxydation d'un gel d'hydroxyde de fer(II), par aération, en milieu chlorure, et en présence de Fe++en solution, complète nos travaux antérieurs en milieu sulfate.Nous avons étudié l'influence de différents paramètres chimiques et physiques sur la cinétique réactionnelle. Le mécanisme d'oxydation a été étudié en portant une attention particulière à l'étape intermédiaire. l'ensemble des résultats permet de constater que la produit intermédiaire d'oxydation, le green rust I, est un composé chloruré où l'état d'oxydation du fer varie entre 2,25 et 2,55. Dans les conditions expérimentales usuelles, le produit final d'oxydation en milieu chlorure est uniquement constitué de lépidocrocite. l'apparition de la goethite pour des durées très longues provient vraisembl‐ablement d'une transformation γ FeOOH → α FeOOH thermodynamiquement possible.Oxidation of Fe (OH)2by Air in Chloride‐containing MediumWe studied the oxidation of an aqueous suspension of Fe(OH)2, by air, in the presence of sodium and iron(II) chloride in solution. The experimental techniques were the same as those used in a previous work on the oxidation of Fe(OH)2in sulfate medium.We determined the influence of some physico‐chemical factors, such as temperature, concentration, air flow rate, on the oxidation kinetics; we draw a particular attention to the nature and the composition of the intermediate oxidation product, the green rust I. It is a chloride‐containing compound, in which the oxidation state of iron is comprised between 2.25 and 2.55. In the usual experimental conditions, the final oxidation product ist lépidocrocite only. For very long oxidation times, goethite may also be formed, but this is probably due to a subsequent transforma

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.654270311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1976

数据来源: WILEY