摘要:

AbstractBei der Fluorierung unter erhöhtem Druck entstehen karminrote Proben von Ba[NiF6](monoklin, a = 9.465; b = 4,950; c = 9,615 Å; β =103,4°; Z = 4) Erst unter statischem Druck (300°C, 50 kbar) entsteht die trigonale Form (BaGeF6‐Typ, a = 7,268; c = 6,981 Å, Z = 3). Die Bindungslänge NiF = 1,78 Å wurde über MAPLE‐Rechnungen bestimmt. Das magnetische Verhalten w

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion von Tri‐tert‐butyl‐cyclotriphosphan, (t‐BuP)3, mit Phosphor(V)‐chlorid (Molverhältnis 1:2) führt zu der Titelverbindung Cl(t‐Bu)PP(t‐Bu)Cl (1), die gegenüber Disproportionierungsreaktionen bemerkenswert beständig ist.1wurde als erstes 1,2‐Dichlor‐1,2‐diorganyldiphosphan in reiner Form isoliert und charakterisiert. Es liegt bei Raumtemperatur als Gemisch ausd,l‐ undmeso‐Form (etwa 20:80) vor. Die gegenseitige Abstoßung der negativ polarisierten Cl‐Atome und deren bevorzugtegauche‐Anordnung zu den freien Elektronenpaaren benachbarter P‐Atome führt beid,l‐Konfiguration zu einergauche‐ und beimeso‐Konfiguration zu einertr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractDie Anwendung der hochauflösenden27Al‐NMR auf ein basisches Aluminiumsulfat und das Mineral Zunyit, die beide tridekamere Al‐oxo‐hydroxo‐Gruppen enthalten, liefert unterschiedliche27Al‐Spektren. Während beim Zunyit sowohl AlO6‐Oktaeder (0 ppm) als auch das AlO4‐Tetraeder (69 ppm) im Spektrum nachgewiesen werden können, wird im Falle des basischen Aluminiumsulfats nur das tetraedrisch koordinierte Al (59 ppm) NMR‐spektroskopisch erfaßt. Dieses Verhalten wird anhand der Strukturdaten mit stärkeren Verzerrungen der AlO6‐Oktaeder im Falle des basischen Aluminiumsulfats erklärt. Die stärkere Abschirmung des tetraedrisch koordinierten Aluminiums beim basischen Sulfat wird dem stärker ionischen Charakter der AlO‐Bindung in di

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractPhosphanoethylmonosila‐ und ‐1,3‐disilacyclobutane des Typs R′2PCH2‐CH2(R) bzw. [R′2PCH2CH2(R)SiCH2]2(R′ =Me, CF3; R =Me, Vi, Ph, Cp, CH2CH2‐PR′2) werden durch photochemische Addition von HPR′2an die entsprechenden Vinyl‐Verbindungen Vi(R) bzw. [Vi(R)SiCH2]2in guter Ausbeute dargestellt. Die Addition erfolgt überwiegend entgegen der Regel nach Markownikoff; für R′ =CF3ist der Anteil des Markownikoff‐Prod

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractAg3BO3‐II, eine Stapelvariante von Ag3BO3‐I, kristallisiert mit a = 987,8(3); c = 1351,2(6) pm in R3c. Strukturbestimmung und Parameterverfeinerung auf der Basis von 376 Reflexen (Diffraktometerdaten) führten zu einem konventionellen R‐Wert von 0,035. Die Silberteilstrukturen und die Positionen der Boratanionen sind in beiden Formen von Ag3BO3gleich. Eine unterschiedliche gegenseitige Orientierung der BO3‐Gruppen bewirkt eine Aufweitung des OAgO Valenzwinkels von 143° (Form I) auf 1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractTrimethylsilylthioborane werden durch Umsetzung von Lithiumtrimethylsilanthiolat, Tri‐tert.butoxysilylthioborane durch Reaktion von Natrium‐tri‐tert.butoxysilanthiolat mit Halogenboranderivaten in guten Ausbeuten als stabile, im Hochvakuum destillierbare Verbindungen erhalten. Trimethylgermylthioborane, die ebenfalls gebildet werden, disproportionieren beim Versuch der Destillation. Die NMR‐ und Massenspektren der Verbindungen werden mit

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractIn den Reihen Ba2−ySryLa2−xSExMgW2□O12läßt sich das zweiwertige Barium vollständig durch Sr2+ersetzen. Alle Verbindungen kristallisieren im rhomboedrischen 12 L‐Typ (R.G. R3m; Sequenz (hhcc)3). Die mit einigen der dreiwertigen Seltenen Erden dotierten Verbindungen zeigen wirksame Lumineszenz‐Emission. Bei gleichzeitigem Einbau von zwei verschiedenen SE3+‐Ionen können Zweifarben‐Leuchtstoffe erhalten werden, die je nach Anregungsenergie fast ausschließlich das charakteristische Spektrum des einen oder anderen Aktivators emittieren; die entsprechenden Lumineszenzmechanismen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractÜber das Eintreten einer Reaktion von Gemischtligand‐Komplexen des Nickel(0) mit Kohlenstoffdichalcogeniden entscheiden die HOMO‐Energie des Komplexes und die LUMO‐Energie des Reagenzes, die sich in den entsprechenden polarographischen Halbstufenpotentialen widerspiegeln. (dipy)Ni(COD) reagiert daher mit SeCS, CS2und SCO unter Substitution, (PPh3)2Ni(C2H4) nur mit CS2, nicht jedoch mit SCO. Mit CO2setzen sich nur Ni(PCy3)3und Ni(PEt3)4als die Komplexe mit den niedrigsten anodischen Stufen um.An (PCy3)2Ni(C2H4) und (dipy)Ni(PPh3)2wird die CS‐Bindung von SCO gespalten. Dabei entstehen die ternären Carbonyle (PCy3)2Ni(CO)2bzw. (PPh3)2Ni(CO)2. Der elimierte Schwefel bildet ein phosphinsubstituiertes oligonukleares Nickelsulfid bzw. ein Dithiocarbonat.Ein oligonuklearer Komplex, (PPh3)2Ni3(CS2)2, ist das Produkt der Umsetzung von (PPh3)2Ni(C2H4) mit CS2im Unterschuß. CS2fungiert in diesem Fall als Brückenligand.In den Komplexen (dipy)Ni(CS2), (PPh3)Ni(CS2), (dipy)Ni(SCO) sind die Kohlendichalcogenide „side‐on”︁ (η2‐) koordiniert. Bei den unsymmetrischen Liganden SeCS und SCO bleiben die am stärksten elektronegativen Heteroatome von der Wechselwirkung mit dem Z

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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AbstractSalze mit dem Hexaazidocobaltat(III)‐Anion werden erstmalig beschrieben: [Co(NH3)6][Co(N3)6], [Cr(NH3)6][Co(N3)6] und [Rh(NH3)6][Co(N3)6]. IR‐, UV‐Vis‐Spektren und Ligandfeldparameter werden mitgeteilt und die Bindungsverhältnisse di

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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摘要:

AbstractDie Reaktionen von Chloramin mit CS2und mit H2NCSSCH3, CH3NHCSSCH3und (CH3)2NCSSCH3wurden untersucht.Die Umsetzung mit dem Methylester der Dithiocarbamidsäure führt zum bekannten Dimethylperthiocyanat, während die mit dem Methylester der N‐Methyldithiocarbamidsäure CH3SCSN(CH3)C(NCH3)SCH3ergibt.Letztere Verbindung wurde mit UV‐, IR‐,1H‐NMR‐,13C‐

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19824890111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1982

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