摘要:

AbstractHepta‐tert‐butyl‐nonaphosphan(7) (1), und Octa‐tert‐butyl‐decaphosphan(8) (2) wurden durch Enthalogenierung vont‐BuPCl2mit Magnesium in Gegenwart von P4als erste Bicyclophosphane PnRn−2mit n>8 gewonnen und analysenrein isoliert. Nach kernresonanz‐spektroskopischen Untersuchungen sind1und2strukturell Homologe von P8(t‐Bu)6[8], in dem zweitert‐butylsubstituierte P4‐Ringe über eine α‐Bindung miteinander verknüpft sind. Die Verbindungen1und2unterscheiden sich von P8(t‐Bu)‐‐6durch die Einschiebung einer(t‐Bu)‐Gruppe bzw. einer aus zwei(t‐Bu)‐Gruppen bestehenden [−P(t‐Bu)−]2‐Kette zwischen die beiden (t‐buP)3P‐Ringe. Demnach handelt es sich bei1, um Bis (2,3,4‐tri‐tert‐butylcyclotetraphosphanyl)‐tert‐butylphosphan, bei2um 1,2‐Bis(2,3,4‐tri‐tert‐butycyclotetraphosphanyl)‐1,2‐di‐tert‐butylphosphan, bei2um 1,2‐Bis(2,3,4‐tri‐tert‐butylcyclotetraphos

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNona‐tert‐butyl‐tridecaphosphan(9) (1) wurde durch Enthalogenierung vontert‐Butyldichlorphosphan mit Magnesium in Gegenwart von weißem Phosphor neben anderentert‐Butylphosphanen erhalten und analysenrein isoliert. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen weist1ein Konjunkto‐Phosphangerüst aus drei P4‐Ringen auf, die über α‐Bindungen — entweder direkt oder über eine exocyclische Phosphinogruppe — miteinander verknüpft sind. Demnach handelt es sich bei Verbindung1um 3‐[tert‐Butyl(2,3,4‐tri‐tert‐ butylcyclotetraphosphanyl)‐phosphino]‐2,2′,3′,4,4′‐penta‐tert‐butyl‐1,1′‐bicyclotetraphosphan. Die Gerüststrukturen bi‐und tricyclischertert‐Butylphosphane werden im Unterschied zu denen sterisch ungestörter polycyclischer Phosphane neben dem Syntheseweg vor allem durch die

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie über Chlorobrücken dimerisierten Octin‐Komplexe [WCl4(HCCn‐C6H13)]2(1) und [WCl4(n ‐C3H7C n‐C3H7)]2(2) werden als grüne, feuchtigkeitsempfindliche Kristallpulver aus Wolframhexachlorid und überschüssigem 1‐Octin bzw. 4‐Octin in CH2Cl2‐Suspension synthetisiert. Mit Acetonitril bilden sich die Addukte [WCl4(HCC  n‐C6H13)(CH3CN)] (1a) bzw. [WCl4(n‐ C3H7 CC  n‐C3H7)(CH3CN)] (2a). Alle Komplexe wurden durch ihre IR‐Spektren und ihre13C‐Kernresonanzspektren charakterisiert. Von1aund2awurden röntgenographische Strukturanalysen angefertigt.1a. Raumgruppe P1, Z = 2, 3482 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 3,3%. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 624,1(6); b = 1060,1(11); c = 1259,1(9) pm; α = 107,82(7)°; β = 91,64(7)°; γ = 99,91(8)°.2a. Raumgruppe C2/c, Z = 8, 1860 unabhängige beobachtete Reflexe, R = 4, 7%. Gitterabmessungen bei −70°C: a = 1120,5(9); b = 1227,5(7), c = 1165,1(7) pm; β = 106,85(6)°.Beide Verbindungen bilden monomere Moleküle, in denen die Wolframatome siebenfach von vier Chloratomen, den beiden Acetylen‐C‐Atomen und in trans‐Position zu diesen von dem N‐Atom des Acetonitrilmoleküls umgeben sind. Die Octinliganden sind im Sinne von Metalla

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie 14 möglichen Bromide AIMIIIBr4(AI= Na, Ga, K, In, Rb; MIII= Al, Ga, In) erhält man aus Gemengen der binären Komponenten, ABr und MBr3. Es treten sechs unterschiedliche Strukturtypen auf: NaGaBr4‐, NaAlCl4‐, GaCl2‐, β‐GaBr2‐, KAlBr4‐ bzw. BaSO4‐Typ. Einkristalldaten werden für die Beispiele NaGaBr4, KGaBr4und InGaBr4mitgeteilt. Stets liegen (leicht verzerrte) Tetraeder [MBr4]−vor. Die strukturelle Vielfalt ist in der Anpassung an die Koordinationsbedürfnisse der Gegenkationen A+(Koordinationszahlen zwische

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractP9(CMe3)31läßt sich durch Umsetzung von „Na3P/K3P”︁ mit (Me3C)PCl2präparativ darstellen (Ausbeute bis 20% bezogen auf Me3CPCl2), wenn die Reaktanden Na/K:P4:(Me3C)PCl2im Molverhältnis 4:1:2 eingesetzt werden. Die Arbeitsvorschrift wird

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850106

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Umsetzung von (t‐Bu)3P91mit Cr(CO)5· THF im Molverhältnis 1:1 führt zum (t‐Bu)3P92(gelbe Kristalle), in dem die Cr(CO)5‐Gruppe an dem äquatorialen P‐Atom des P9‐Gerüstes koordiniert ist. Bei der Umsetzung von1mit zwei mol Cr(CO)5· THF bildet sich das (t‐Bu)3P9· 2 Cr(CO)53mit der zweiten Cr(CO)5‐Gruppe am basalen P‐Atom. Dies folgt sowohl aus der Untersuchung der31P‐NMR‐Spektren als auch aus der Kristallstrukturbestimmung von2und3. 2kristallisiert in der Raumgruppe P21/n mit a = 1012,9(2) pm, b = 2961,9(4) pm, c = 983,2(2) pm, β = 101,41(2)° und Z = 4 Formeleinheiten.3kristallisiert in der Raumgruppe Pbcn mit a = 2675,8(8) pm, b = 1222,4(2) pm, c = 2212,3(5) pm und Z = 8. In2und3sind die der P2‐Hantel gegenüberliegenden äquatorialen P‐Atome komplexiert. Die weitere Komplexierung in3erfolgt an einem basalen P‐Atom in Z‐Anordnung. Die Abstände d(PCr) sind mit 243,5(1) pm bzw. 240,5(1) pm für die äquatorialen P‐Atome in bf2bzw.3und 235,7 pm für das basale P‐Atom in3im Rahmen üblicher Werte. Die Abstände d(PP) liegen im Bereich 217,5 bis 223,0 pm mit den kürzeren Abständen am Brückenkopfatom und den längeren in der P2‐Hantel. Die Struktu

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDimere alkoxyverbrückte Verbindungen des Typs [CH3SbX2(OR)(μ‐OR)]2(X = Cl, Br; R = CH3, C2H5) können durch Oxidation von CH3Sb(OR)2mit Br2oder SO2Cl2in CH2Cl2unterhalb −60°C als lichtempfindliche kristalline Feststoffe erhalten werden. Die Struktur der Verbindung [CH3SbBr2(OCH3)(μ‐OCH3)]2konnte mittels Röntgenstrukturanalyse bestimmt werden. Umsetzungen mit Natriumalkoholaten in den entsprechenden Alkoholen bei 0°C führen zu dimeren Tetraalkoxymethylstiboranen. Austauschreaktionen von Tetramethoxymethylstiboran mit Ethanol ergeben das Ethoxyderivat und mit Diolen symmetrische spirocyclische Methansti

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850108

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim Tempern inniger Gemenge der Oxide [K2O, KMnO4, K:Mn = 7,8:1 Ag‐Bömbchen, diese unter Argon in Quarz; 7 d 800°C, 35 d 600°C] erhielt man erneut durch „Wandreaktion”︁ KAgO [2]in Form praktisch farbloser, tetragonaler Einkristalle. Die Überprüfung der Kristallstruktur ergab entgegen früheren Annahmen die zentrische Raumgruppe I4/mmm. Die Baugruppe [Ag4O4] ist dann aber exakt planar (Parameter vergleiche Text).Daraufhin wurden Na4[Ag4O4] [1]und Rb4[Ag4O4] [3]erneut dargestellt und röntgenographisch untersucht. Die restlichen Vertreter des KAgO‐Types wurden anhand der alten Datensätze erneut überprüft (Pa

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850109

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hochtemperaturreaktionen ist es gelungen, Ca2+in den Ba6Nd2Al4O15‐Typ einzulagern. Mit Einkristall‐Röntgenbeugungsmethoden wurde eine partiell geordnete Verteilung der Erdalkalimetalle gefunden. Ba2+und Ca2+besetzen flächenverknüpfte MO6‐Oktaeder und eine weitere Punktlage gemeinsam mit La3+‐Ionen (Raumgruppe C 6v4−P63mc; a = 11,770; c = 7

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus einer B2O3‐Schmelze gelang die Synthese von Einkristallen der Substanz NiScBO4, die zum Mineral Warwickit isotyp ist: Raumgruppe D 2h16−Pnma (No. 62); a = 9,415; b = 3,173; c = 9,461 Å; Z = 4. Ni2+und Sc3+sind oktaedrisch koordiniert und besetzen die beiden auftretenden Metallpunktlagen vollkommen statistisch. B3+zeichnet sich durch isolierte, trigonal planare BO3‐Baueinheiten aus. Die Verwandtschaft zur Struktur von Nd2TiO5wird au

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19905850111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1990

数据来源: WILEY