摘要:

AbstractVanadinoxidtrichlorid wurde dargestellt durch Chlorieren von V2O5‐Kohlegemischen bei 300°C. Das Verdampfungsgleichgewicht des VOCl3, gemessen im Membrannullmanometer, ergibt ΔLHv(VOCl3, 298) = 9,57 ± 0,05 kcal/Mol und ΔSv(VOCl3, 298) = 24,27 ± 0,1 cl, der Siedepunkt des VOCl3berechnet sich zu 127 ± 0,2°C.Vanadindioxidchlorid wurde durch Einleiten von Cl2O in VOCl3gewonnen. Bei der Auswertung des Zersetzungsgleichgewichtes\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 3\,{\rm VO}_{\rm 2} {\rm Clf = V}_{\rm 2} {\rm O}_{\rm 5} {\rm f + VOCl}_{\rm 3} {\rm g} $$\end{document}erhält man die Bildungsenthalpie des VO2Cl zu ΔH(VO2Cl f, 298) = −183 ± 1 kcal/Mol und die Standardentropie zu S(VO2Cl f, 298) = 23 ± 1 cl. Der Zersetzungspunkt (p = 760 mm) liegt bei 180 ± 5°C.Das durch Synthese im Temperaturgefälle dargestellte Vanadinoxiddichlorid zerfällt nach\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ 2\,{\rm VOCl}_{\rm 2} {\rm f = VOCl\,f + VOCl}_{\rm 3} {\rm g,} $$\end{document}der Zersetzungspunkt liegt bei 384 ± 3°C. Für die Bildungsenthalpie des VOCl2erhält man ΔH(VOCl2f, 298) = −165 ± 1 kcal/Mol, für die Standardentropie S

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractVanadintrichlorid wurde dargestellt durch Reduktion von VCl4mit CS2. Die Messung des Chlorierungsgleichgewichtes\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm 2\, VCl}_{\rm 3} {\rm f + Cl}_{\rm 2} {\rm g = 2\, VCl}_{\rm 4} $$\end{document}im strömenden System und die Untersuchung des Zersetzungsgleichgewichtes\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm 2\, VCl}_{\rm 3} {\rm f = VCl}_{\rm 2} {\rm f + VCl}_{\rm 4} {\rm g} $$\end{document}liefern die Bildungsenthalpie des VCl3zu ΔH(VCl3f, 298) = −136 ± 1 keal/Mol und die Standardentropie des VCl4zu S(VCl4fl, 298) = 58 ± 2 cl.Vanadin(III)‐oxidchlorid wurde durch Reduktion von VOCl3mit Wasserstoff bei 600°C gewonnen. Das Zersetzungsgleichgewicht von VOCl,\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm 7\, VOClf = 2\, V}_{\rm 2} {\rm O}_3 {\rm f + 2\, VCl}_{\rm 2} {\rm f + VOCl}_{\rm 3} {\rm g,} $$\end{document}gemessen im Membrannullmanometer im Temperaturbereich 700–850°C, liefert die Bildungsenthalpie ΔH(VOClf, 298) = −144 ± 1 keal/Mol und die Standardentropie S(VOClf, 2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractTetramethoxyarsenate werden neben Aminolyseprodukten bei der Umsetzung von Arsensäuretrimethylester mit der gleichen Molzahl primären Amins (Propylamin, Äthylendiamin, Hexamethylendiamin) in Methanol als kristalline Verbindungen erhalten. Diese Verbindungen können aus Methanol umkristallisiert werden, zersetzen sich aber im Ölpumpenvakuum leicht unter Methanolabspaltung. Die entsprechenden Äthoxyverbindungen konnten auf diesem Wege nicht dargestellt werden.Aus der Bildung der Tetramethoxyarsenate wird auf das Vorliegen der ihnen entsprechenden freien Säure, HOAs(OCH3)4, beim Umsatz mit nur 1/2 Mol Amin je Mol Ester rückgesc

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden Darstellung und Eigenschaften von Salzen mit den komplexen Anionen [Pt(JO6)2]6−und [Pd(JO6)2]6−beschrieben, worin das Perjodat als dreizähliger Ligand fungiert. Erhalten wurden K6[Pt(JO6)2] · 12 H2O, K6[Pt(JO6)2] · KOH · 14 H2O, K3H3[Pt(JO6)2] · 22 H2O, Na6[Pt(JO6)2] · 20 H2O und K6[Pd(JO6)2] · KOH · 12 H2O. Perjodato‐Komplexe von Pt(II) und Pd(II) konnten nicht er

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Struktur des von Becke‐Goehring und Leichner gefundenen P4Cl8(NCH3)6wurde röntgenographisch untersucht. Die Verbindung kristallisiert monoklin, in der Raumgruppe C 2h5–P21/c mit a = 9,05 Å, b = 10,58 Å, c = 12,03 Å, β = 107,2° und 2 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Sie hat, wie von BECKE‐GOEHRING, LEICHNERund SCHARFvermutet,

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie zinnhaltigen Hexaphenylverbindungen Ph3SiSnPh3, für die verbesserte Darstellungsverfahren mit besten Ausbeuten entwickelt werden konnten, setzen sich in Analogie zum Hexaphenyldistannan Ph3SnSnPh3und im Unterschied zu den zinnfreien Hexaphenylverbindungen Ph3SiSiPh3, Ph3SiGePh3und Ph3GeGePh3beim Kochen mit überschüssigem Eisessig (HOAe praktisch quantitativ unter Bildung der bis 360° thermisch stabilen, festen Hexaacetate (AcO)3SiSn(OAe)3und (AeO)3GeSn(OAe)3um. Der Angriff der Acetatgruppen erfolgt am Zinn, wie aus der Isolierung einer Zwischenverbindung Ph3GeSn(OAe)3bei der Einwirkung von nur 3 Mol HOAe auf Ph3GeSnCl3hervorgeht. bei der Umsetzung mit flüssigem Chlorwasserstoff bei tiefer Temperatur gehen die Hexaacetate in die entsprechenden festen Hexachloride Cl3SiSnCl3und Cl3Ge‐SnCl3über, die sich beim Erwärmen gemäß Cl3ESnCl3→ Cl4E + SnCl2zu Tetra‐ und Dichlorid disproportioneren. Ähnlich verhalten sich die durch Hydrierung der Hexaacetate und Hexachloride mittels LiAlH4bei tiefer Temperatur gewinnbaren Hexahydride H3SiSnH3und H3GeSnH3, die nur in verdünnter ätherischer Lösung beständig sind und im angereicherten Zustande schon oberhalb −80° gemäß H3ESnH3→ H4E + Sn + H2zerfallen, wobei das ausgeschiedene Sn die Zerfallsgeschwindigkeit kat

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe methods of preparation of supported nickel‐ and cobalt catalysts, containing the metal particles of the dimensions of 10–100 Å as well as the determination of these dimensions by the analysis of magnetization curves, are presented. The shape of magnetization curves, depending on the size and distribution function of ferromagnetic particles is discussed with the consideration of the influence of the kind of substrate material and the methods of preparation. It has been shown, that the nickel catalysts, obtained by the method of thermal decomposition or by the reduction at lowest possible temperature, the particles of nickel of extremally small dimensions (10–20 Å) are present, giving rise to their paramagnetic properies. The method of preparation of supported cobalt catalysts, containing exclusively superparamagnetic particles of cobalt of 20–35 Å in diameter is also described.On the basis of some examples it has been shown, that the modified LANGEVINequation allows the determination of particle size of nickel in supported catalysts, containing beside the superparamagnetic, also large, nonsuperparamagnetic

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBy the thermal decomposition of mixed nickel‐zinc oxalates and ‐hydroxides in vacuum and in the hydrogen stream at lowest possible temperature products containing metallic nickel with paramagnetic properties were obtained, which presented high catalytic activity in the hydrogenation of benzene. The lack of ferromagnetic properties of these products indicates, that they contain nickel crystallites of extremely small dimensions, which have been estimated to not exceed 2

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Darstellungsbedingungen für folgende Typen von neuen Komplexverbindungen des Pd(II) mit Morpholinbiguanid:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [Pd(RBigH)X}_{\rm 2} {\rm];\, [Pd(RBigH)}_{\rm 2} {\rm][PdX}_{\rm 4} {\rm]};\,{\rm [Pd(RBigH)A]X}_{\rm 2}\, {\rm und\, (HRBig)}_{\rm 2} {\rm [Pd(SCN)}_{\rm 4} {\rm]} $$\end{document}werden mitgeteilt. Es wurden ferner zum ersten Mal Komplexverbindungen des Pd(IV) mit Biguanidderivaten hergestellt vom Typ:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [Pd(RBigH)X}_{\rm 2} {\rm Cl}_{\rm 2} {\rm];\, [Pd(RBigH)ACl}_{\rm 2} {\rm]X}_{\rm 2};{\rm\, [Pd(RBigH)}_{\rm 2} {\rm] [PdCl}_{\rm 6} {\rm]}{\rm .} $$\end{document}Kennzeichnung dieser Verbindungen durch Molekulargewichtsbestimmungen, magnetochemische Messungen, UV ‐ und IR‐Spek

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe preparation of some new hexachloroniobates(V), hexabromoniobates(V), oxopentachloro‐ and oxopentabromoniobates(V) from niobium(V) pentahalides and oniumhalides are reported. Detailed spectral data are presented for the above species in acetonitrile. The observed spectral transitions are due in all observed cases to π → t2gtransitions; minor details of intensity, contour shapes and small maximum shifts allow to distinguish individually between NbX6−, NbX6and NbOX5chromophores. The possible origin of the observed splitting of the π → t2gbands are briefly

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19673510311

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1967

数据来源: WILEY