摘要:

AbstractDie Darstellung von CsNb4Cl11, CsNb4Br11und RbNb4Cl11wird beschrieben. Zur Isolierung der Chloride eignet sich besonders gut die Methode des chemischen Transports. Die Verbindungen sind isotyp (Raumgruppe Pmma,CsNb4Cl11: a = 16, 19, b = 6,91, c = 6,67 Å;CsNb4Br11: a = 17,04, b = 7,31, c = 7,01 Å).Neu ist das Auftreten von Nb4‐Rauten. Der geringe temperaturunabhängige Paramagnetismus der Verbindungen (χMol= 283 · 10(−6für CsNb4Cl11und 384 · 10−6cm3Mol−1für CsNb4Br11) kann mit der Ausbildung von fünf Metall–Metall‐Bindungen in der Nb4‐Raute erklärt werden.Die bisher bekannten Halogenide des Niobs und Tantals mit der Oxydationsstufe 2,5 enthalten o

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670102

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractMessungen der spezifischen elektrischen Leitfähigkeit an homogenen Schmelzen von Neodymchlorid mit Natriumchlorid oder Kaliumchlorid ergeben Isothermen, deren Verlauf durch die Annahme von NdCl 63−in den Schmelzen gedeutet werden kann. Diese Deutung wird im Zusammenhang mit den Zustandsdiagrammen diskutiert. Messungen an geschmolzenen Mischungen von Lanthanchlorid mit verschiedenen Alkalichloriden bestätigen, daß die in den Schmelzen gefundenen Nahordnungszustände nicht notwendig an das Auftreten der entsprechenden kristallisierten Verbindungen im Zustandsdiagramm gebund

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670103

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractMessungen der elektrischen Leitfähigkeit an geschmolzenen Mischungen verschiedener Lanthanidenchloride mit Kalium‐ oder Natriumchlorid zeigen nicht nur, daß LnCl 63−(Ln  Pr, Nd, Sm, Gd, Dy, Er, Yb) in allen diesen Schmelzen bei Alkalichloridüberschuß gebildet wird, sondern geben auch Hinweise auf die Existenz von Nahordnungszuständen wie Sm2Cl 7−oder Dy3Cl 10−in den NaCl‐haltigen Schmelzen. In Analogie zu den Seltenen Erden bildet auch dreiwertiges Uran in geschmolzenem Natriumchlorid UCl 63−. Die spezifischen elektrischen Leitfähigkeiten reiner geschmolzener Lanthanidenchloride bei 800°C

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670104

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractAn Mischoxiden von Cr2O3und MgO bzw. Cr2O3und BeO wurde eine Abhängigkeit der katalytischen Aktivität von der Zusammensetzung gefunden, die zeigt, daß der durch Festkörperreaktion gebildete Spinell MIICr2O4die katalytisch aktive Komponente ist. Außerdem werden die katalytischen Eigenschaften von der Ausbildung der Kristallstruktur beeinflußt; die gut kristallisierte Spinellphase ist katalytisch aktiver als die gestörte ungeordnete

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670105

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractDer Ablauf von Reaktionen einiger aliphatischer Nitrile mit PCI5wurde mit Hilfe der31PKMR‐Spektroskopie untersucht. In allen Fällen entstehen Phosphazoverbindungen; außerdem tritt Chlorierung ein. Drei Beispiele von cis‐trans‐isomeren Phosphazoverbindungen wurden

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670106

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年代:1969

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Abstract(Cl2SiCCl2)3(I) bildet mit überschüssigem CH3MgCl die Verbindungen(II) reagiert mit CH3MgBr zu (III), mit LiAlH4zu\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm (CH}_{\rm 3})_3 {\rm Si \hbox{---} CH}_{\rm 2} \hbox{---} {\rm Si(CH}_{\rm 3})_2 \hbox{---} {\rm C} \equiv {\rm C \hbox{---} Si(CH}_{\rm 3})_3 . $$\end{document}Mit 4–6 Mol CH3MgBr entsteht aus (I)das mit LiAlH4bildet.Aus (VII) entstehen mit CH3MgCl die Verbindungen (II), (III), (VI). Die Aufspaltung von (I) zum Fünfring (VII) und die Spaltung von (VII) zu linearen Verbindungen wird über β‐Eliminierung

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670107

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractDie elektrochemischen Fluorierungen von NH3und N2H4verlaufen im wesentlichen unter N2‐Entwicklung und ergeben nur sehr geringe NF3‐Ausbeuten. An Kohlenstoff gebundener Stickstoff läßt sich dagegen in weit höherem Maße auf elektrochemischen Wege zu NF3fluorieren. Von Nachteil ist dabei jedoch, daß größere Mengen CF4gebildet werden können; die bei der Elektrofluorierung von Pyridin gewonnene NF3‐Fraktion enthielt bis 42% CF4. Die Elektrofluorierung von Harnstoff hingegen, bei der die CO‐Gruppe weitgehend in COF2und CO2umgewandelt wird, ergibt in 38proz. Stromausbeute ein nur 10% CF4enthaltendes NF3; sie stellt wegen der im Vergleich zur Schmelzelektrolyse von NH4F · nHF unkomplizierteren und ungefährlicheren Verfahrensweise eine vorteilhafte Methode zur NF3‐Gewinnung dar. Die elektrochemischen Fluorierungen von Guanidin, Aminoguanidin und Semicarbazid erbringen wohl ebenfalls präparativ interessante Mengen NH3, doch auch höhere Verunreinigungen an CF4.N2F4ließ sich weder durch Elektrofluorierung von N2H4noch bei der elektrochemischen Fluorierung von NN‐gruppenhaltigen Verbindungen (Aminoguanidin, Semicarbazid) in l

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670108

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年代:1969

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AbstractTIH2PO4kondensiert thermisch zu wasserunlöslichem hochmolekularem kettenförmigem Polyphosphat (TIPO3)x· H2O, das nur in einer kristallinen Form auftritt. Ein durch Abschrecken der Schmelze des (TIPO3)x· H2O erhaltenes Glas enthält neben Kettenanionen auch kleinere Mengen an ringförmigem Trimeta‐ und Tetrametaphosphat.Als Zwischenprodukte der thermischen Kondensation des TIH2PO4treten Gemische der einzelnen Glieder der homologen Reihe der sauren Salze TlnH2PnP3n+1mit Kettenanionen auf, kristallin davon aber nur Tl2H2P2O7ist dimorph (Umwandlungspunkt:

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670109

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年代:1969

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AbstractBei thermischer Entwässerung von TlH2AsO4wird Tl2H2AsO4wird Tl2H2As2O7als kristallines Zwischenprodukt gebildet. Das Kondensationsendprodukt des TlH2AsO4ist ein Thalliummetaarsenat, bei dem auf Grund seiner Isomorphie mit Tl4[P4O12] erstmals die Existenz von tetrameren ringförmigen As4O 124−‐Anionen bewiesen wird. Tl4[As4O12] ist wasserlöslich und sehr leicht hydrolysierbar (Fp. 395°C). Der ringförmige Aufbau seiner Anionen wurde auch durch quantitative Untersuchung der Hydrolyseprodukte der in der Tl4[As4O12]‐Struktur kristallisierenden arsenreichen Thalliumarsenatophosphate Tl(P, As)O3bestätigt. Thalliumarsenatophosphate mit größerem P‐Gehalt, als dem Verhältnis 4P: 1 As entspricht, besitzen dagegen die Struktur des (TIPO3)xH2O. Die Zusammensetzung ihrer Hydrolysate weist auf eine lineare Kettenstruktur ihrer hochmolekularen Anionen sowie der Anionen des reinen

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670110

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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AbstractA study was made of the photochemical reduction of the uranyl ion by propionaldehyde in aqueous and nonaqueous media. The products of the photochemical reaction in propionaldehyde solution enter into a reverse reaction following an induction period. Products formed in aqueous media apparently enter into some reaction which prevent them from undergoing a reverse reaction. Conductivity measurements of solutions of UO2(NO3)2· 6 H2O in propionaldehyde, indicate that dissociation of the uranyl salt occurs.The rate equations for the formation and disapearance of uranous ion in propionaldehyde were discussed. The probable mechanisms for the forward and reverse reactions in terms of only those species which change oxidation states are:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{l} {\rm Forward}\,\,\,\,{\rm U(VI) + (R) + h}\nu \to {\rm U(V) + (O)} \\ \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\quad{\rm 2}\,{\rm U(V) + acid}\,\,\,\,\quad \to \,{\rm U(IV) + U(VI) + Products} \\ {\rm Reverse}\,\,\,\,\,{\rm U(IV) + (O)}\,\,\,\,\,\,\,\,\quad\to {\rm U(V) + (R)} \\ \,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\,\quad{\rm 2U(V) + acid}\,\,\,\,\,\quad \to {\rm U(VI) + U(IV) + Products} \\ \end{array} $$\end{document}The symbols (R) and (O) refer to the reduced and oxidized forms respectively. The overall quantum yield for the U(VI) to U(IV) reaction was found to be at least 0.72

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19693670111

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1969

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