摘要:

AbstractMittels eines Kationenaustauschers in H‐Form werden aus GRAHAMschen Salz (GS), MADDRELLschem Salz (MS) und KURROLschem Kaliumsalz (KS) die entsprechenden freien Polyphosphorsäuren hergestellt. – Neutralisation der Säuren mit Kalilauge führt zu kristallinen, wasserhaltigen Kaliumpolyphosphaten mit gemeinsamem Röntgen‐Diagramm. Papierchromatographische Untersuchungen erweisen diese K‐polyphosphate als einheitlich hochpolymer. Die Analyse ergibt die Formel (KPO3)nmit Wassergehalten bis zu etwa 30%. Durch Tempern bei 400° oder durch Entfernung des Wassers bildet sich KS. Bei der Hydrolsye bei 30–40° in saurem bzw. alkalischem Medium entsteht immer Trimetaphosphat neben Mono‐ und Di‐ bzw. Monophosphat. In neutraler Lösung bzw. bei der Aufbewahrung des wasserhaltigen Salzes bilden sich nur Mono‐ und Di‐phosphat. – Bei der Neutralisation der freien Säuren mit Natronlauge erhält man amorphe wasserhaltige Natriumpolyphosphate (NaPO3)n, die durch Tempern bei 400° in MS übergehen. Werden diese Na‐polyphosphate bei 700° geschmolzen, und wird die Schmelze abgeschreckt, so entsteht GS. – Die freien Säuren zerfallen, sich selbst überlassen, in Mono‐, Di‐ und Trimetaphosphat und gehen schließlich vollständig in Monophosphat über. – Auf dem Wege über die Natrium‐ bzw. Kaliumsalze ihrer freien Säuren kann jedes der drei hier untersuchten Polyphosphate in jedes beliebige andere umgewandelt werden. – Mittels eines Kationenaustauschers in K‐Form wird MS praktisch vollständig in KS verwandelt. Hierbei wird intermediär ein NaK‐polyphosphat mit dem Gitter des oben erwähnten wasserhaltigen Kaliumpolyphosphates gebildet. – Im GS kann auf gleiche Weise nur ein Austausch bis zu höchstens 50% des Natriums gegen Kalium erzielt werden. Das Produkt hat wieder das Gitter des wasserhaltigen K‐polyphosphates. – Bei der Behandlung von KS mit NaCl‐Lösung läßt sich das Kalium durch Natrium ebenfalls bis zu etwa 50% austauschen, und das Produkt tritt auch im Gitter des wasserhaltigen K‐polyphosphates auf. – Aus diesen verschiedenen Umwandlungen der Polyphosphate ineinander bzw. in den Typus des wasserhaltigen K‐polyphosphates folgt die große Ähnlichkeit im Bau der Polyphosphat‐Anionen sowohl in der Lösung als auch im festen Zustande, sei er kristallin oder amorph.Bei der Behandlung einer Lösung von GS mit einem Kationenaustauscher in Ca‐Form wird gefunden, daß die Fähigkeit des GS zur Bindung von Ca nicht auf Komplexbildung. son

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900302

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

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AbstractDreiwertiges Chrom bildet mit Arsenationen in wäßrigem Medium zwei, grundsätzlich verschiedene Orthoarsenate. Das stöchiometrisch und gittermäßig streng definierte, aber leicht zersetzliche grauviolette Chrom(III)‐orthoarsenat‐heptahydrat ist ein in Wasser schwer lösliches, in Säuren leicht lösliches echtes Salz. Ihm gegen über steht das in bezug auf seine Zusammensetzung weniger gut definierte röntgenamorphe, aber gleichfalls wasserhaltige grüne Chrom(III)‐orthoarsenat, das bei Zimmertemperatur recht stabil ist und sich auch in verdünnten starken Säuren nur schwierig löst. Seiner Natur nach gehört es zu den Pseudosalzen.Es wird über Bildung, Darstellung, Zusammensetzung und Eigenschaften dieser beiden Chrom(III)

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900303

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900304

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractNach Erörterung der für die Bodenkörper der Ansatzreihen\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm A.} \,{\rm Cr(OH)_3}+{\rm n\, H_3AsO_4} $$ $$ {\rm B.}\, {\rm Cr(NO_3)_3}+{\rm n\, Na_2 HAsO_4} {\rm und} $$ $$ {\rm C.}\, {\rm Cr(NO_3)_3}+{\rm n\,Na_3AsO_4} $$\end{document}in Frage kommenden Analysenverfahren, insbesondere über die Anwendbarkeit der Restkörpermethode SCHREINEMAKERS', werden die vorliegenden Analysenergebnisse einer ausführlichen Diskussion unterzogen. Hierbei kann gezeigt werden, daß unter gewöhnlichen äußeren Bedingungen (normaler Druck, Zimmertemperatur) im Prinzip nur grünes Chrom(III)‐orthoarsenat als Bodenkörper auftritt, wobei dieses allerdings erhebliche Mengen überschüssiges Fällungsmittel (Arsenat, Arsensäure) adsorptiv binden kann. Hydrolytisch alkalisch wirkende Agenzien, z. B. überschüssiges tertiäres Arsenat, führen daneben zur Bildung von Chrom(III)‐o

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900305

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractThe addition of acidified potassium periodate solution to red phosphorus leads to its gradual disappearance accompanied with the evolution of iodine. The rate of the above change was found to be measurably slow at ordinary temperatures. Hence, it was of some interest to study the kinetics of this oxidation process in some detail.The present paper deals with studies of the velocity coefficient of the above reaction at different temperatures and different concentrations. The temperature coefficient and energy of activation of the process have been evaluated. From the results the nature of the possible reactions involved and its mechanism has been discussed.

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900306

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDas jetzt kristallisiert erhältliche „Triphenylchrom”︁‐Quecksilberjodid kann infolge seiner leichten Zersetzlichkeit bequem thermisch abgebaut werden. Dabei ergab sich, daß der chromorganische Anteil trotz der relativ niedrigen Zersetzungstemperatur (150 bis 200°) neben Diphenyl gleichzeitig Benzol abspaltet und zwar praktisch quantitativ und im Molverhältnis 1 : 1, was nach allem nur mit der Formulierung (C6H5C6H5Cr(C6H6))HgJ3entsprechend der Auffassung von H. H. ZEISSvereinbar ist und besonders beweiskräftig erscheint, da die Zersetzung den Charakter einer Oxydationsreaktion besitzt und das Auftreten des Benzols nicht auf eine Hydrierung zurückgefüh

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900307

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractBei der Umsetzung von SiCl4und N2in der Glimmentladung entsteht neben einer Reihe von öligen und harzartigen Produkten das (SiCl3)3N als kristalline Substanz. Sie kommt in zwei polymorphen Modifikationen vor, deren stabile einen Fp. von 78° und deren instabile einen solchen von 44°C hat. Durch Kondensation unter SiCl4‐Austritt entstehen aus dem (SiCl3)3N 2 Reihen von Verbindungen, von denen die eine cyclische Struktur und kristalline Beschaffenheit, die andere aber kettenförmigen Aufbau und öligen Charakter b

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900308

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractDie binären System des Strontiums mit Palladium, Platin, Rhodium und Iridium wurden mikroskopisch und röntgenographisch auf der Edelmetallseite untersucht. In sämtlichen 4 Systemen treten Lavesphasen vom Cu2Mg‐Typ auf, die auf Grund des hier vorliegenden Atomradienverhältnisses von etwa 1,6 nicht zu erwarten waren.Mit Palladium und Platin vermag Strontium außerdem eine A5B‐Phase vom Typ Cu5Ca zu bilden.Die Ergebnisse werden di

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900309

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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AbstractKaliumamid bildet das Ammoniakat KNH2· 2 NH3, Zersetzungsdruck bei −53°C 175 Torr, bei −65°C 52 Torr.Eine niedrig symmetrische Modifikation des KNH2geht bei etwa +50°C in eine Hochtemperaturmodifikation über, die im NaCl‐Gitter a = 6,153kX (160°C) und a = 6,115kX (100°C) kr

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900310

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

数据来源: WILEY

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19572900301

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1957

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