摘要:

AbstractCdHgO2wurde mit Sauerstoff‐Hochdrucktechnik (600°C, 3900 bar) einkristallin dargestellt und röntgenographisch untersucht. Es kristallisiert monoklin, Raumgruppe C 2h3–C2/m mit a = 5,933, b = 3,452, c = 5,875 Å, β = 91,26° und Z = 2. Die Hg2+‐Ionen zeigen eine hantelförmige, Cd2+eine oktaedrische Koordination. CdHgO2zeigt große Ähnlichkeit zur Crednerit‐Struktur. Die Anordnung der OHgO‐Hanteln zu den CdO6‐Oktaederschichten wird unter Bezug auf verwandt

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200702

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit den Liganden PhP(R)CH2D [R = (CH3O)3Si(CH2)3; D = CH2OCH3: (1b); D = Tetrahydrofuryl (1c); D = 1,4‐Dioxanyl (1d)] sind (Ether‐phosphan)ruthenium(II)‐Komplexe zugänglich, die durch Copolymerisation mit Si(OEt)4in die entsprechenden Polysiloxan‐gebundenen Spezies überführt werden. Die löslichen Komplexecis,cis,trans‐Cl2Ru(CO)2(P ∼ O)2(3b) und HRuCl(CO)(P ∼ O)3(5b) werden mit NaBH4zucis,cis,trans‐H2Ru(CO)2(P ∼ O)2(4b) bzw. H2Ru(CO)(P ∼ O)3(6b) umgesetzt (P ∼ O = η1‐P koordiniert;= η2‐koordiniert). Zugabe von Si(OEt)4und Wasser führt zu einer basenkatalysierten Hydrolyse der Alkoxygruppen am Silicium und zur Abscheidung der immobilisierten Komplexe4b′,6b′. Die durch diese Sol‐Gel‐Variante gebildete Polysiloxanmatrix wird29SiCP‐MAS‐NMR‐spektroskopisch durch Quantifizierung der auftretenden Silylspezies beschrieben.4b′ reagiert mit Kohlenmonoxid zu Ru(CO)3(P ∼ O)2(7b′). Polysiloxan‐gebundene Chelat‐Komplexe des Typs Cl2Ru()2(9c′,d′) und Cl2Ru()(P ∼ O)2(10b′,c′) sind durch Reaktion von1b–cmit Cl2Ru(PPh3)3(8) und nachfolgender Copolymerisation mit Si(OEt)4zugänglich.9c′,d′ und10b′,c′ reagieren mit einem Äquivalent CO zu Cl2Ru(CO)()(P ∼ O) (12b′–d′). Mit überschüssigem CO erhält man die Speziesall‐trans‐Cl2Ru(CO)2(P ∼ O)2(14b′–d′), die sich thermisch zu dencis,cis,trans‐konfigurierten Isomeren3b′–d′ umlagern. Ein Vergleich der Anisotropie der31P‐chemischen Verschiebung in kristallinem Cl2Ru()2(9a

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200703

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractStrukturuntersuchungen an den durch Erhitzen von Elementgemengen unter Argon hergestellten intermetallischen Verbindungen CaPtGa und CaPtIn zeigen, daß diese dem TiNiSi‐Typ mit verzerrter Tetraederkoordination um die Pt‐Atome entsprechen. Es liegt Raumgruppe Pnma (Nr. 62) mit den Gitterkonstanten für CaPtGa a = 7,184(1) Å, b = 4,429(1) Å, c = 7,595(1) Å und Z = 4 sowie für CaPtIn mit a = 7,280(1) Å, b = 4,372(1) Å, c = 8,356(1) Å und Z = 4 vor. Die Verbindung CaPd0,4Ga1,6kristallisiert im CeCu2‐Typ, bei der die Cu‐Punktlagen statistisch von Ga‐ und Pd‐Atomen besetzt sind. Die Strukturrechnung erfolgte in Imma (Nr. 72) mit a = 4,462(1) Å, b = 7,231(1) Å, c

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200704

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über eine verbesserte Synthese von [Rh2H4(PiPr3)4] (2) aus [Rh(η3‐C3H5)(PiPr3)2] (1) oder [Rh(η3CH2C6H5)(PiPr3)2] (3) und H2berichtet. Verbindung2reagiert mit CO oder CH3OH zutrans‐[RhH(CO)(PiPr3)2] (4) und mit Ethen/Aceton zu einem Gemisch von4undtrans‐[RhCH3(CO) · (PiPr3)2] (5). Der Carbonyl(methyl)‐Komplex5ist ebenfalls austrans‐[RhCl(CO)(PiPr3)2] (6) und CH3MgI erhältlich. Während die Reaktion von2mit zwei Teilen CF3CO2H zu [RhH2(η2O2CCF3)(PiPr3)2] (8) führt, entsteht aus2und einem Äquivalent CF3CO2H in Gegenwart von NH4PF6die zweikernige Verbindung [Rh2H5(PiPr3)4]PF6(9a). Die Umsetzungen von2mit HBF4und [NO]BF4liefern die Komplexsalze [Rh2H5(PiPr3)4]BF4(9b) undtrans‐[RhF(NO)(PiPr3)2]BF4(11). Das in den Verbindungen9aund9bvorliegende Kation [Rh2(μ‐H)3H2(PiPr3)4]+unterliegt in Lösung einer intramolekularen Umlagerung, in der die verbrückenden Hydridoliganden und die Phosph

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200705

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUmsetzung von sperrig substituiertem N,N′‐Bis(2,6‐dimethylphenyl)ethylendiamin mit n‐Butyllithium und nachfolgende Cyclisierung mit Trichlorsilan oder Siliciumtetrachlorid ergibt die 2‐Chlor‐ und 2,2‐Dichlor‐1,3‐diaza‐2‐silacyclopentan‐Derivate3und4. Beide Verbindungen können leicht in die Azido‐ (5) und Diazidosilane (6) sowie in das Trisilan7übergeführt werden. Die Chloreliminierung aus4in Gegenwart von 2,3‐Dimethylbutadien liefert das Spirosilan9mit einem neungliedrigen Ring, dessen Aufbau durch die Röntgenstrukturanalyse gesichert ist. Umsetzung von4mit Lithium, gefolgt von der Einwirkung von Isopropanol führt neben anderen Produkten zu der Verbindung10, in der zwei Diazasilacyclopentanringe durch eine Ethylendiaminbrücke miteinander verknüpft sind. Die Röntgenstrukturanalyse von10belegt die fast planare Umgebung aller sechs Stickstoffatome. Durch Photolyse von5wird vermutlich über ein intermediäres Silanimin d

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200706

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA route to the first ligand stabilized nickel and palladium boride colloids with core diameters of 1.4 and 1.6 nm is described. The particles are formed by reaction of the metal complexes Cl2M(PR3)2(M = Ni, Pd, PR3= PPr3, PBu3) with B2H6in toluene at room temperature with 40–70% yield. The characterization of the pyrophoric brown powders occurred by elementary analyses, resulting in smallest formula units, which then could be extended to averaged molecular formulas by mass determinations, using an analytical ultracentrifuge: [Ni6B10Cl1.5(PPr3)]12.5(1), [Ni6B10Cl1.5(PBu3)]8.5(2), [Pd4B6Cl(PPr3)]16.5(3), and [Pd4B6Cl(PBu3)]16.5(4). From the masses of the colloid cores and their roughly calculated densities the size of the boride particles could be estimated. The diameters of 1.6 nm for1, 3, and4are identical within the experimental error. Only2seems to have a slightly reduced diameter of 1.4 nm.1–4can be dispersed in inert organic solvents in any concentration.To confirm these relatively uncertain values high resolution transmission electron microscopy has been used. Investigations of1and3show indeed an averaged particle size of 1.6 ± 0.3 nm in agreement with the data derived from the mass determinations. Surprisingly most of the observed particles appear to have amorphous structure. This finding is supported by X‐ray powder diffraction experiments, as no significant reflex data could be registered.31P and11B NMR measurements have been performed too, however, do not contribute to further characteri

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200707

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit CO2‐LASER‐Technik wurden bei Temperaturen oberhalb 3 000°C Einkristalle einer Hochtemperaturform von TiO (HTiO) dargestellt. Sie kristallisieren mit einer an Oxiden des zweiwertigen Titans bisher nicht beobachteten Kristallstruktur, isotyp zu Wolframcarbid, mit Ti2+in trigonal prismatischer Sauerstoffumgebung. Raumgruppe D 3h1P6m2; a = 3,0310; c = 3,237

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200708

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBeim Tempern inniger Gemenge von Na2O, CdO und elementarem In (3,5:1,0:2,0) in verschlossenen Ni‐Zylindern (30 Tage, 600°C) erhielten wir gelbe Einkristalle von Na26O3[InO4]4. Die Strukturaufklärung (Vierkreisdiffraktometerdaten, MoKα, 921 von 921 Io(hkl), R = 2,53, Rw= 2,18%) erfolgte in der Raumgruppe 143d (kubisch) mit a = 1 427,37 pm und Z = 4. Alle Kationen sind tetraedrisch von O2−umgeben; In3+jedoch nur von O(1) und O(2) und nicht von O(3). Strukturcharakteristisch sind die „Inseln”︁ [InO4], auffallend die C.N. 8 für O(3). Der Madelunganteil der Gitterenergie, MAPLE, die Mittleren Fiktiven Ionenradien, MEFIR, Effektive Koordinationszahlen, ECoN, sowie die Ladungsverteilung, CHARDI, wer

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200709

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Kombination von DTA/TG, Hochtemperatur‐Guinier‐Simon‐Aufnahmen und präparativen Methoden, sowie durch Charakterisierung der Edukte, Intermediate und Produkte mittels Röntgenaufnahmen nach dem Guinier‐Verfahren und anhand von IR‐Spektren, wurde der „thermische Abbau”︁ von Edelmetallverbindungen eingehend untersucht:(a)(NH4)2[PtCl6], (NH4)2[PtCl4], [Pt(NH3)4][PtCl4], [Pt(NH3)4]Cl2und trans‐[Pt(NH3)2Cl2];(b)(NH4)2[PdCl4], [Pd(NH3)4]Cl2, trans‐[Pd(NH3)2Cl2] und [Pd(NH3)4][PdCl4];(c)(NH4)2[RhCl5(H2O)], (NH4)3[Rh2Cl9], K2[RhCl5(H2O)] und K2[RhCl5(NH3)];(d)(NH4)2[RuCl5(NH3)] und (NH4)4[Ru2Cl10O].Der entscheidende Schritt des Mechanismus des „thermischen Abbaus”︁ ist die „innere”︁ Reduktion des Edelmetall

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200710

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAza‐closo‐decaboran(10), NB9H10, kristallisiert in der RaumgruppeP21/n. Das NB9‐Gerüst bildet ein verzerrtes zweifach überdachtes tetragonales Antiprisma mit dem N‐Atom in axialer Position. Die Strukturdaten werden mit denen von Aza‐closo‐dodecaboran(12), NB11H1

ISSN:0044-2313    

DOI:10.1002/zaac.19946200711

出版商:WILEY‐VCH Verlag    

年代:1994

数据来源: WILEY