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1. |
Niederkoordinierte Phosphorverbindungen. 59. 2,4,6‐Tri‐tert‐butylphenylphosphaketen, ein Baustein gemischt substituierter Phospha‐carba‐polyene |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 7-22
R. Appel,
P. Fölling,
B. Josten,
W. Schuhn,
H. V. Wenzel,
F. Knoch,
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摘要:
Abstract1,3,5‐Triphospha‐1,4‐pentadiene werden durch Reaktion von 2,4,6‐Tri(tert‐butyl)phenyl‐phosphaketen1mit Disilylphosphanen im Molverhältnis 2:1 erhalten. Dabei als Zwischenprodukt auftretende, am Phosphor silylierte 1,3‐Diphosphapropene addieren sich an Diphenylketen unter Bildung von 1,3‐Diphospha‐1,4‐pentadienen. Mit Tris(trimethylsilyl)phosphan reagiert1zum 1,3,5‐Triphospha‐1,4‐pentadien10, dessen Silylgruppe am Phosphan‐P‐Atom durch H, Li oder Cl ersetzt werden kann. Die Strukturen der neuen Phospha‐carba‐diene ergeben sich aus der übersichtlichen Synthese und sind durch31P‐NMR‐Spektren, zum T
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560102
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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2. |
Zur Spaltung von SiC‐Bindungen in Si‐methylierten Carbosilanen |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 23-56
G. Fritz,
J. Honold,
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PDF (1669KB)
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摘要:
AbstractAn 13 Carbosilanen werden die Möglichkeiten der Spaltung der SiMe‐Bindung (Me CH3) und der SiCSi‐Bindungen des Molekülgerüstes mit ICl bzw. ICl/AlBr3untersucht. Diese sind: (Me2SiCH2)31, 1,3,5,7‐Tetramethyl‐1,3,5,7‐tetrasilaadamantan2, (Me3SiCH2)2SiMe23, HC(SiMe3)34, das 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantan mit der CH2SiMe3‐Gruppe an einem Si‐Atom (Verb.5), das 1,3,5‐Trisilacyclohexan mit einer CH2SiMe3‐Gruppe (Verb.6), drei Derivate des 1,3,5‐Trisilacyclohexans mit SiMe3‐Gruppen an Gerüst‐C‐Atomen (Verb,7, 8, 9), drei Derivate des 1,3,5‐Trisilacyclohexans mit CH3‐Gruppen an Gerüst‐C‐Atomen (Verb.10, 11, 12) und13mit einer CBr2‐Gruppe im (Me2SiCH2)3.Mit ICl wird in1nacheinander an jedem Si‐Atom eine SiMe‐Bindung gespalten; Endprodukt (ClMeSiCH2)3.2wird in das Si‐chlorierte 1,3,5,7‐Tetrasilaadamantan überführt.3bildet mit ICl das (ClMe2SiCH2)2SiMeCl,4das HC(SiMe2Cl)3. Höherchlorierte Stufen werden mit ICl/AlBr3(kat. Mengen) erreicht. Aus1entsteht (Cl2SiCH2)3(keine Ringöffnung). Bei der Umsetzung von1mit HBr/AlBr3erfolgt neben der Si‐Bromierung auch die Ringöffnung) (Verhältnis 1 : 1). Die Reaktion von3bzw. von (ClMe2SiCH2)2SiMeCl mit ICl/AlBr3führt zum (Cl2MeSiCH2)2SiCl2; aus (Me3Si)2CH2entsteht (Cl2MeSi)2CH2. Die CH2SiMe3‐Gruppe in5und6wird mit ICl nicht abgespalten; es bildet sich eine Cl‐Gruppe an jedem Si‐Atom. In6erfolgt außerdem eine Ringöffnung (≈ 8%) durch Spaltung der SiC‐Bindung an dem so substituierten Si‐Atom [Bildung von ClMe2Si(CH2SiMeCl)2CH2SiMe2CH2Cl].7, 8, 9(SiMe3‐Gruppe am C‐Atom) reagieren mit ICl unter Spaltung je einer SiMe‐Bindung an jedem Si‐Atom. An7erfolgt zu ≈25% auch die Ringöffnung; Bildung von (ClMe2Si)2CHSiMeClCH2SiMe2‐ CH2Cl. In8[zwei CH(SiMe3)‐Gruppen] reduziert sich die Ringöffnungsreaktion auf ⊂5% (Bildung von ClMe2SiCH(SiMe2Cl)SiMeClCH(SiMe2Cl)SiMe2CH2Cl), in9[drei CH(SiMe3)‐Gruppen] bleibt sie aus. In10,11,12(CH3am C‐Atom) erfolgt mit ICl die Spaltung je einer SiMe‐Bindung (Bildung von SiCl) an jedem Si‐Atom (keine Ringöffnung). Die CBr2‐Gruppe in13vermindert die Reaktionsfähigkeit gegenüber ICl. Es erfolgt die Spaltung einer SiMe‐Bindung an dem zur CBr2‐Gruppe paraständigen Si‐Atom. Mit ICl/AlBr3bilden sich höherchlorierte Derivate (keine Ringöffnung).Die beschrieb
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560103
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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3. |
Die Bromokomplexe von Molybdän(IV) [MoBr6]2⊖ und [Mo2Br10]2⊖. Die Kristallstruktur von (PPh3Me)2[MoBr6] · 2 CH2Br2 |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 57-61
Inge Schmidt,
Ute Patt‐Siebel,
Ulrich Müller,
Kurt Dehnicke,
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摘要:
AbstractDie Bromomolybdate(IV) (PPh3Me)2[MoBr6] · 2 CH2Br2und (PPh4)2[Mo2Br10] entstehen durch Einwirkung von (PPh3Me)Br bzw. (PPh4)Br auf Molybdäntetrabromid in Dibrommethan als schwarzbraune, feuchtigkeitsempfindliche Kristallpulver. Die Kristallstruktur von (PPh3Me)2[MoBr6] · 2 CH2Br2wurde mit Hilfe von Röntgenbeugung ermittelt. Raumgruppe P1, Z = 1 (2376 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 8,2%). Gitterkonstanten: a = 1024, b = 1131, c = 1179 pm; α = 108,2°, β = 106,8°, γ = 99,0°. Die Verbindung besteht aus PPh3Me⊕‐Ionen, eingelagerten CH2Br2‐Molekülen und [MoBr6]2⊖‐Ionen der Symmetrie Cimit MoBr‐Abstän
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560104
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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4. |
Die Kristall‐ und Molekülstrukturen von Chlorotrispyridinium‐bis‐(tetrachloroaluminat(III)) und einer weiteren Modifikation von Pyridiniumchlorid |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 62-69
K. Hensen,
P. Pullmann,
J. W. Bats,
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摘要:
AbstractDie Verbindungen PyHCl und ((PyH)3Cl)(AlCl4)2entstehen durch Hydrolyse bei der Darstellung von Addukten im System AlCl3/Pyridin. Die zweite Raumtemperatur‐Modifikation von PyHCl kristallisiert in der Raumgruppe P21/c mit den Gitterkonstanten a = 847,9(3), b = 1770,2(3), c = 801,9(3) pm, β = 95,23(3)°, Z = 8. Die Atomparameter wurden aus 4471 gemessenen Reflexintensitäten bis zu einem Übereinstimmungsindex von R(F) = 6,9% verfeinert. Die NCl‐Abstände betragen 306,8(7) und 311,0(8) pm.Die Elementarzelle von ((PyH)3Cl)(AlCl4)2ist orthorhombisch (Raumgruppe Pbca) und hat die Gitterkonstanten a = 1306,3(4), b = 1589,4(4), c = 2708,6(7) pm, Z = 8. Die Kristallstruktur wurde aus 7226 gemessenen Reflexintensitäten bis zu einem Übereinstimmungsindex von R(F) = 6,7% verfeinert. Im Kation dieser Verbindung bilden drei Pyridiniumionen NH…︁Cl‐Wasserstoffbrückenbindungen zu einem zentralen Chloridion mit NCl‐Abständen von 301,4(
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560105
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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5. |
Thiochlorowolframate von Wolfram(V) und ‐(VI). Die Kristallstrukturen von PPh4[WSCl4] und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2 |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 70-78
Paul Klingelhöfer,
Ulrich Müller,
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PDF (516KB)
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摘要:
AbstractSowohl durch die Reaktion von WCl5mit NEt4SH als auch durch Reduktion von WSCl4mit NEt4I in Dichlormethan entsteht diamagnetisches (NEt4)2[WSCl4]2, in dem die Wolframatome über die Schwefelatome verknüpft sind. Reduziert man WSCl4dagegen mit PPh4I, so entsteht PPh4[WSCl4], dessen Anion monomer ist. Bei der Umsetzung von WCl6mit H2S in CH2Cl2entsteht WS2Sl2als braunes, schwerlösliches Pulver, das nach dem IR‐Spektrum eine Struktur mit terminalen W=S‐ und verbrückenden WSW‐Gruppen hat. Aus WS2Cl2und PPh4Cl entstehen PPh4[WS2Cl3] · 2 CH2Cl2und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2. Die IR‐Spektren werden mitgeteilt. Die Kristallstrukturen von PPh4[WSCl4] und (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2wurden durch Röntgenbeugung bestimmt. PPh4[WSCl4]: tetragonal, Raumgruppe P4/n, Z = 2, a = 1292,3 pm, c = 763,2 pm; R = 5,4% für 898 beobachtete Reflexe. Das [WSCl4]−‐Ion hat eine quadratisch‐pyramidale Struktur mit einem sehr kurzen WS‐Abstand von 206 pm. (PPh4)2[WS2Cl4] · 2 CH2Cl2: triklin, Raumgruppe P1, Z = 1, a = 1017,7, b = 1114,5, c = 1243,4 pm, α = 70,61, β = 79,73, γ = 80,80°. R = 7,6% für 1804 Reflexe. Das [WS2Cl4]2−‐Ion befindet sich in einem Inversionspunkt; da es cis‐Konfiguration hat, ist es in dieser Position in
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560106
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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6. |
Zur Kenntnis komplexer Fluoride mit Cu2+und Pd2+: MPtF6(M Pd, Cu) und RbCuPdF5 |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 79-84
Bernd G. Müller,
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摘要:
AbstractErstmals in Form von Einkristallen wurden PdPtF6(grün), trigonal‐rhomboedrisch mit a = 503,8, c = 1431,6 pm, R.G. R3C 3i2(Nr. 148), Z = 3, CuPtF6(orange), triklin mit a = 495,2, b = 498,5, c = 962,4 pm, α = 89,98, β = 104,23, γ = 120,35°, R.G. P1C i1(Nr.2) Z = 2, sowie, im Zusammenhang mit Fluoriden MIPd2F5[1], RbCuPdF5(orangebraun), orthorhombisch mit a = 626,9, b = 719,9, c = 1076,3 pm, R.G. PnmaD 2h16(Nr. 62), Z = 4, (Vierkreisdiffraktometerdaten) erhalten und untersucht (
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560107
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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7. |
Synthese und Kristallstruktur von Pb2P4O12· 3 H2O |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 85-91
B. Klinkert,
M. Jansen,
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摘要:
AbstractPb2P4O12· 3 H2O wurde durch doppelte Umsetzung von Blei(II)‐nitrat und Natrium‐cyclo‐Tetraphosphat in wäßriger Lösung bei 25°C erhalten. Die Kristallzüchtung erfolgte diffusionskontrolliert (Agar‐Agar‐Gel). Die Kristallstruktur (P1; a = 786.4(3), b = 914,4(3), c = 1021,6(3) pm, α = 97,42(2)°, β = 100,63(2), γ = 114,92(2)°; Z = 2; 4160 unabhängige Diffraktometerdaten, R = 0,05) enthält cyclo‐Tetraphosphatanionen mit der Punktsymmetrie D2d. Blei ist jeweils von acht Sauerstoffatomen angenähert in Form eines quadrati
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560108
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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8. |
Darstellung und Struktur von tert‐Butyl(tert‐butylamino)‐[tris(tert‐butyloxy)silylthio]boran |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 92-96
W. Wojnowski,
K. Przyjemska,
K. Peters,
H. G. von Schnering,
T. von Bennigsen‐Mackiewicz,
P. Paetzold,
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摘要:
AbstractDie SH‐Bindung von (tBuO)3SiSH addiert sich glatt an die BN‐Bindung vontBuBNtBu unter Bildung der Titelverbindung. Diese kristallisiert triklin, Raumgruppe P1, mit einer unerwartet kurzen, Z‐konfigurierten BN‐Bindung, d(BN)
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560109
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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9. |
Über Na2PrO3und Na2TbO3 |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 97-108
R. Wolf,
R. Hoppe,
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摘要:
AbstractDurch Austauschreaktion (Na2O mit Li8TbO6; Na : Tb = 2,1 : 1; Au‐Rohr; 750°C, 30 d) gelang erstmals die Darstellung von Na2TbO3in Form gelborangefarbener Einkristalle. Na2TbO3kristallisiert monoklin in C2/c (Z = 8; a = 576,92(6), b = 1001,27(9), c = 1117,91(14) pm, β = 99,98(1)°). Es liegt der Li2SnO3‐Typ vor (PW 1100, MoKα, 1935 I0(hkl), R = 4,86%, Rw= 3,63% für alle 928 symmetrieunabhängigen Reflexe). Ebenfalls erstmals in Form ockerfarbener Einkristalle wurde Na2PrO3durch eine analoge Austauschreaktion erhalten (Na2O mit Li8PrO6; Na : Pr = 2,2 : 1; Au‐Rohr; 700°C, 23 d). Na2PrO3kristallisiert monoklin in C2/c (Z = 8) mit a = 678,78(5), b = 977,47(7), c = 1080,38(9) pm, β = 108,4(1)°.Es liegt eine geordnete NaCl‐Variante vor, die dem Li2SnO3‐Typ ähnlich ist (Vierkreisdiffraktometerdaten, PW 1100, MoKα, 2199 I0(hkl), R = 8,88%, Rw= 5,21% für alle 947 symmetrieunabhängigen Reflexe).Im Gegensatz zu Na2TbO3liegen jedoch keine Schichten vor gemäß NaO(Na1/3Tb2/3)O. Vielmehr sind alle Oktaederlücken gesetzmäßig mit Pr4+und Na+besetzt nach
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560110
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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10. |
Zum chemischen Transport im System MnO unter Berücksichtigung des Sauerstoffkoexistenzdruckes. II |
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ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry,
Volume 556,
Issue 1,
1988,
Page 109-119
A. Rossberg,
H. Oppermann,
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PDF (539KB)
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摘要:
AbstractEs wurde der chemische Transport der koexistierenden Phasen Mn2O3Mn3O4und Mn3O4MnO mit TeCl4und SeCl4thermodynamisch analytisch und experimentell untersucht. Die zwei Transportmittel können folgende Phasen transportieren:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm TeCl}_{\rm 4} :\quad{\rm Mn}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 3(u)}},\,{\rm Mn}_{\rm 3} {\rm O}_{{\rm 4(o)}},\,{\rm Mn}_{\rm 3} {\rm O}_{{\rm 4(u)}} \,{\rm und }\,{\rm MnO}_{{\rm (o)}} $$\end{document}\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm SeCl}_{\rm 4} :\quad{\rm Mn}_{\rm 2} {\rm O}_{{\rm 3(u)}},\,{\rm Mn}_{\rm 3} {\rm O}_{{\rm 4(o)}},\,{\rm Mn}_{\rm 3} {\rm O}_{{\rm 4(u)}} \,{\rm und }\,{\rm MnO}_{{\rm (o)}}. $$\end{docum
ISSN:0044-2313
DOI:10.1002/zaac.19885560111
出版商:WILEY‐VCH Verlag
年代:1988
数据来源: WILEY
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