摘要:

AbstractDuring the anodic dissolution of germanium in mixtures of sulfuric and hydrofluoric acid surface complexes are formed which do not dissociate. Thus the germanium electrode behaves like an ideal semiconductor electrode and the potential drop across the Helmholtz layer does not vary with applied voltage so that for high enough concentrations of HF ∂V/∂ ln i = 60 mV. It is proposed that the surface complexes are formed by a hydrogen bridge between fluor ions and surface hydroxy gro

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710912

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Geschwindigkeit der Parawasserstoffumwandlung an den Metallen Fe, Cu, Ag und an den Oxiden Fe3O4, MnO, Cr2O3und ZnO als Katalysator wurde als Funktion des H2O/H2‐Verhältnisses in der Gasphase gemessen, ferner an Cu2S als Funktion des H2S/H2‐Verhältnisses. An Eisen findet eine Abnahme und an Kupfer eine Zunahme der Reaktionsgeschwindigkeit mit steigendem H2O/H2‐Verhältnis statt, während an Silber die Reaktionsgeschwindigkeit unabhängig vom H2O/H2‐Verhältnis ist. An allen untersuchten Oxiden mit Ausnahme des ZnO steigt die Reaktionsgeschwindigkeit mit steigendem H2O/H2‐Verhältnis an. Die Reaktionsgeschwindigkeit an Cu2S steigt proportional (pH2S/pH2)1/2und damit auch proportional der Konzentration an Defektelektronen in Cu2S. Eindeutig bestimmte Geschwindigkeiten der Parawasserstoff‐umwandlung an Oxiden sind im allgemeinen nur bei Vorgabe definierter H2O/H2‐Verhältnisse zu erwarten. Entsprechendes gilt für Sulfide un

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710913

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Geschwindigkeit der Sauerstoffübertragung aus CO2an die Oberfläche der Metalle Au, Ag, Pd, Cu, Ni, Co, Fe und W nachwurde in einer Durchströmungsapparatur bei hohen Reaktionstemperaturen (um 1000 °C) und eingestelltem Gleichgewicht mit Hilfe von radioaktiv indiziertem Kohlendioxid gemessen. Das Geschwindigkeitsgesetz für die Hinreaktion lautetDie SauerstoffaktivitätaOan der Metalloberfläche ist bestimmt durch das Verhältnisp CO 2/pCO. Die Reaktion an den edleren Metallen ist unabhängig von der Sauerstoffaktivität (m= 0). Für die Reaktion an Co, Fe und W istm>0, d.h., durch hohe Sauerstoffbedeckung ist die Sauerstoffübertragung gehemmt. Die effektiven Aktivierungsenergien und Häufigkeitsfaktoren wurden bestimmt und diskutiert. Die relativen Aktivitäten der Metalle nehmen mit der Bildungsenthalpie ihrer Oxide zu bis zu einem Maximum beim Co; die Metalle Fe und W zeigen wieder geringere katalytische Aktivität, offenbar durch den hemmenden Einfluß der Bedec

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710914

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractAusgehend von einer Theorie von Berzins und Delahay [1] wird die Abhängigkeit der Konzentrationen der an der Durchtrittsreaktionbeteiligten reduzierten und oxydierten Substanzen Sr, Soxvom Abstandxvon der Elektrodenoberfläche und der Zeittberechnet. Mit Hilfe der Funktionencr(0,t),cox(0,t) kann eine Beziehung für die Zeitabhängigkeit der Diffusionsüberspannung ηd(t) hergeleitet werden. Eine Kombination dieser Beziehung mit der bereits von Berlins und Delahay angegebenen Gleichung für die Gesamtüberspannung η(t) ermöglicht die Berechnung der Zeitabhängigkeit der Durchtrittsüberspannung ηD(t). Die Aufladung der Doppelschicht wird dabei berücksichtigt. Der Anwendungsbereich dieser Theorie ist auf Systeme beschränkt, für die eine Aufteilung der konstant vorgegebenen Stromdichteiin einen kapazitiven Anteiliczur Aufladung der Doppelschicht und einen Faradayschen AnteiliFsinnvoll ist (hinreichend kleine Austauschstromdichteni0und Gleichgewichtskonzentrationenocj, großer Fremdelektrolytüberschu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710915

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractThe steady state growth kinetics of the oxide film on passive iron in neutral solutions was studied by galvanostatic and potentiostatic techniques. There is a good correlation of results obtained at constant c. d. and at constant potential. The experimental expressions relating to potential, layer thickness and oxidation rate make it clear that the steady state kinetic follows the classical Frenkel equation. The constants appearing in this equation were determined and compared with existing data. The temperature dependences of the passive film conductivity and of the field coefficient are also in accord with the mechanism of field assisted ionic transport over a potential barrier, as expressed by the classical rate equation.

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710916

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractAuf der Oberfläche von elektrolytisch aus Perchloratlösungen abgeschiedenem, Kobalt wurden hexagonale Wachstumspyramiden mit der (0001)‐Fläche als Basis beobachtet. Die Pyramidenhöhe nahm mit dei Menge des abgeschiedenen Kobalts zu und war von der Überspannung unabhängig. Entsprechend der Theorie des Kristallwachstums au Schraubenversetzungen war der Tangens des Winkels zwischen. Pyramidenseitenfläche und Basis proportional der Überspannung. Der Abstand der Wachstumsstufen war umgekehrt proportional der Überspannung. Die Stufenhöhe und die spezifische Randenergie der Stufen wurden berechnet. Es wurde gezeigt, daß bei Überspannungen η<0,2 V die Bildung zweidimensionaler Keime sehr unwahrscheinlich ist und der mittlere Abstand der Halbkristallagen an den Stufen groß gegen die Atomab

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710917

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird ein neuer Trennrohrtyp mit einer Heizung aus mehreren ringförmig angeordneten Drähten beschrieben, der die Vorteile des Draht‐ und des Ringspalttrennrohres in sich vereinigt. ‐ Bei Messungen der Gleichgewichtseinstellung eines hexanären Isotopengemisches erweist sich das “Theorem der unabhängigen Trennung” auch für die zeitabhängigen Trennfaktor

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710918

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractSorgfältige Reinigung der verwendeten Ausgangssubstanzen, speziell des Lösungsmittels Wasser, führte zu einem Zeitgesetz zweiter Ordnung mit einer klaren ersten Ordnung, bezogen auf die Thiosulfatkonzentration. Der Ersatz des bidestillierten Wassers durch einfach destilliertes ergab Thiosulfatordnungen zwischen 0 und 1, die mit einer Überlagerung der unkatalysierten durch die Cu‐katalysierte Reaktion gedeutet werden. Die Anwendung geringster Mengen starker Komplexbildner bzw. von Fällungsreagenzien für Schwermetall‐ionen hatte eine charakteristische Verminderung der Reaktionsgeschwindigkeit bis zu einem reproduzierbaren, unteren Grenzwert zur Folge. Die unter diesen Bedingungen vorliegende unkatalysierte Reaktion, deren Aktivierungsenergie sich zu 17 kcal/mol ergab, wird durch ein einfaches Radikalschema interpretiert.Die Anwesenheit von Spuren der Schwermetalle Kupfer und Eisen verändert die Kinetik der Redoxreaktion völlig: Die für die Cu‐ und Fe‐katalysierten Reaktionen ermittelten Zeitgesetze weisen eine charakteristische nullte Ordnung bezüglich Thiosulfat auf. Die Aktivierungsenergie sinkt auf 13 bzw. 14 kcal/mol. Für die katalysierte Redoxreaktion wird ebenfalls ein Radikalschema vorgeschlagen, das den kinetischen Befunden gerecht wird. Das Auftreten von Kettenmechanismen konnte aus

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710919

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractDie chemische Verschiebung der NH‐Bande bei einer Reihe von primären und sekundären Aminen wurde bei unendlicher Verdünnung in Tetrachlorkohlenstoff und Dimethylsulfoxid bestimmt. Die Differenz der beiden Werte ist ein gutes Maß für die Wasserstoffbrückenakzeptorfähigkeit der Amine und ist eine lineare Funktion der

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710920

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

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AbstractEs werden die Raman‐ und Ultrarotspektren von kristallisiertem Äthyl‐,n‐Propyl‐ undn‐Butylamin sowie ihren N‐Deuteroderivaten ermittelt und die von kristallisiertem Methylamin früher gewonnenen Ultrarotspektren im niederfrequenten Gebiet ergänzt. Die Spektren werden zugeordnet und auf das Verhalten von Wasserstoff‐ und Deuteriumbrückenbindung der Amine im Kristall untersucht.Aus dem Auftreten von zwei NH‐ und zwei ND‐Valenzbanden in den Spektren der halbdeuterierten Verbindungen ergibt sich, daß auch die Methylaminhomologen im Kristall zwei verschieden starke H‐ oder D‐Brücken aufweisen.Aus der Verschiebung der NH‐ oder ND‐Banden gegenüber der Lage bei den Monomeren folgt, daß die beiden Brücken von Propylamin ebenso wie die von Methylamin nur wenig in der Stärke voneinander abweichen, die beiden Äthyl‐ und Butylaminbrücken sich aber in der Stärke erheblich unterscheiden und dabei die eine der beiden ungleichen Brücken jeweils nur sehr schwach ist. Der größere Unterschied der Brücken bei gerader C‐Atom‐Anzahl der aliphatischen Kette wird darauf zurückgeführt, daß die Anordnung der Molekeln im Kristall eine etwas andere als bei ungerader C‐Atom‐Anzahl ist.Aus den Verschiebungen errechnen sich die Energien der beiden Deuteriumbrücken mit 2000 bzw. 4300 cal/mol jeweils um rund

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710921

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY