摘要:

AbstractThe thermal decomposition of nitric acid highly diluted in Ar has been studied in shock waves at 890

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780112

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Rekombination von CO mit Sauerstoffatomen wurde zwischen 1200 und 2400 K hinter einfallenden Stoßwellen mit Ozon als Quelle für O‐Atome untersucht. Bei 1500 K erhält man für die Rekombinationskonstante im Niederdruckbereich eine obere Grenze vonkr,<2 · 1014cm6/mol2sec (1500 K).Der Einfluß der möglichen Verunreinigungen H2O und H2auf den thermischen CO2‐Zerfall wurde hinter reflektierten Stoßwellen untersucht. Die Beschleunigung des CO2‐Zerfalls durch wasserstoffhaltige Zusätze macht sich bei tiefen Temperaturen sehr viel stärker bemerkbar als bei hohen Temperaturen. Die Berücksichtigung des gemessenen Wasserdampfanteils, den das CO2 Ar‐Gemisch unter Versuchsbedingungen im Stoßwellenrohr enthält, führt zu korrigierten Werten für die Geschwindigkeitskonstanten des “wasserfreien” CO2‐Zerfalls mit einer scheinbaren Aktivierungsenergie von 105 kcal/mol an Stelle des experimentell erhaltenen Wertes von 97 kcal/mol. Ein ähnlicher Wert für die Aktivierungsenergie wird erhalten, wenn man nur die Anfangsteile der CO2‐Profile zur Bestimmung der Geschwindigkeitskonstanten heranzieht. Das stützt die Annahme, daß die bisher gefundenen sehr niedrigen Aktivierungsenergien für die Geschwindigkeitskonstanten des thermischen CO2‐Zerfalls auf den Einfluß von Wasser und/oder anderen wass

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780113

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion von D‐Atomen mit Monosilan in einem Strömungssystem bei Silanüberschuß laßt sich durch die Gleichungen (1) bis (3) beschreibenFür Prozeß (1) wurde die Geschwindigkeitskonstante (T= 295°K) zuk= (3.0 ± 1.0) · 10−13cm3· sec−1und die Aktivierungsenergie zuEA= 2, 5 ± 0,5 kcal · mol−1bestimmt.Neben der homogenen Abstraktionsreaktion (1) läuft im System auch eine durch SiH4bzw. Folgeprodukte katalysierte heterogene Rekombination der D‐Atome ab.Ein kinetisches Modell, das beide Prozesse berücksichtigt, erlaubt eine quantitative Beschreibung der exp

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780114

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe solvent isotope effect on the hydration constant, the dissociation constant and the rate constants for the uncatalysed and specific acid catalysed dehydration of pyruvic acid is investigated. ThepKof the dissociation constant of the ketoacid is by 0.29 smaller in H2O than in D2O. The ratio of the hydration constant of undissociated pyruvic acid (K H 2O/K D 2O) is 0.83, while the ratio of the rate constant of dehydration is 2.65 for the uncatalysed reaction and 1.33 for lyonium ion catalysis. The results are discussed in terms of the possibility of intramolecular hydrogen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780115

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780116

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780117

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780118

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780120

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780122

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780125

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY