ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751102

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751103

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751104

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür eine Reihe sterisch gehinderter Aryläthylene wurde die energetisch günstigste Konformation mit Hilfe einer HMO‐Rechnung unter Berücksichtigung der Wechselwirkungspotentiale nicht gebundener Atome im Molekül ermittelt. In den Gleichgewichtskonfonnationen von cis‐Stilben, 1.1‐Diphenyläthylen und Tetraphenyläthylen sind die Phenylringe beträchtlich gegen die Ebene der äthylenbindung verdrillt. Beim Tetraphenyläthylen resultieren zwei Konformationen der Symmetrie D2und Ci, von denen die D2‐Form energetisch bevorzugt ist. Die berechneten Werte ergeben eine gute übereinstimmung mit exp

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751106

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Austauschgeschwindigkeiten der Hydroxyl‐ und Carboxyl‐ProtonenRMundRCmethanolischer Formiatpuffer bei 25°C wurden durch Protonenresonanzspektren bei Hochauflösung und langsamem Durchgang untersucht. Dem Methanol wurden zur Feld‐Frequenz‐Stabilisierung 20 Vol.‐% Benzol und zur Kontrolle des Magnetfeldes 5 Vol.‐% Cyclohexan zugesetzt. Bei der Berechnung der tatsächlich vorhandenen Ameisensäure‐ und Formiat‐Aktivitätenxundywurde die Verunreinigung des Lösungsmittels durch eine schwache Base (0,5 ± 0,1 ppm NH3) berücksichtigt. Folgende kinetischen Terme tragen zuRMbei:a= 10 ± 5[mol/sec] (unkatalysierter Austausch);bx/ymitb= 136 ± 36 [mol/1sec] (H+‐Katalyse);cy/xmitc= 0,50 ± 0,39 [mol/1sec] (OR−‐Katalyse);ixymiti= (7,27 ± 0,17) ± 108[1/mol sec] (termolekularer, vom Kation unabhängiger Austausch unter Beteiligung von einem Molekül Ameisensäure, einem Molekül Formiat undni= 0,91 ± 0,19 Molekülen Methanol);hx2mith= (3,6 ± 1,6) ± 105[1/mol sec] (cyclischer Austausch unter Beteiligung von Methanol und 2 Molekülen Ameisensäure);gy2/xmitg= (4,02 ± 0,88) ± 103[sec−1]. Daneben wurden Beiträge zuRMgefunden, die linear oder quadratisch vonyabhängen (fyund/oderjy2), zwischen denen aber nicht unterschieden werden konnte:f= (2,7 ± 1,1) ± 105[sec−1] beij= 0,j= (6,0 ± 2,4) ± 107[1/mol sec] beif= 0. Die gefundenen kinetischen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751107

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractExperimental results for the nuclear magnetic relaxation rate of Li7in H2O and D2O solutions of LiCl, LiBr, and LiI are reported. The relaxation contribution due to magnetic dipole‐dipole interaction is separated, the rotational correlation time of the vector connecting the cation with the 1st hydration water is determined and the latter time is compared with the correlation time of the H – H vector in H2O of the 1st hydration sphere. Both times are not equal which indicates that the water molecules rotates about the Li – O axis. The quadrupolar contribution to the relaxation rate of Li7is interpreted in terms of a break‐down of cubic symmetry in the hydration sphere as the salt concentration increases. Self‐diffusion data of Li+in LiCl, LiBr, and LiI solutions are as well reported and a structural interpretation of the concentration dependence is given.Proton relaxation rates of AlCl3solutions containing 100% H2O and of those which contain only a very small amount of HDO in D2O are given. The evaluation yields the result that the correlation times of the two vectors in the hydration sphere as described above are equal for Al3+. Some structural consequences are described, proton relaxation rates in Ga3+solutions, Al27relaxation rates in AlCl3solutions, and water self‐diffusion coefficients in AlCl3solutions a

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751108

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractChemical reaction systems which formally can be described by first order kinetics are investigated. For the systems considered stationarity does not necessarily imply thermodynamic equilibrium so that the principle of detailed balancing need not apply. The properties of general first order kinetics are studied and compared with properties exhibited by detailed balanced kinetics. Theorems are derived which will be used in forthcoming publications on copolymerization. A brief description is given of the properties of general mass action kinetics (not necessarily first order). The results are significant in the study of the stability, oscillatory behavior etc. of complex chemical reaction systems such as they occur in biochemistry.

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751109

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEin eindimensionales System von linear angeordneten harmonischen Oszillatoren, die untereinander ebenfalls harmonisch gekoppelt sind, wird als vielatomiges Molekül‐ bzw. Festkörpermodell benutzt, um sowohl die intramolekulare Energiewanderung als auch die bei Stoßprozessen stattfindende intermolekulare Schwingungsenergieübertragung zu beschreiben. Bei dem diskutierten Modell lassen sich zwei Grenzfälle unterscheiden; nämlich der Fall der starken Kopplung, bei dem die Oszillatorfederkonstante wesentlich kleiner ist als die Kopplungskonstante, was auf das Modell der homogenen Kette führt; und andererseits der Fall der schwachen Kopplung, der als Modellsystem schwach gekoppelter Oszillatoren interpretiert wer

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751110

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einer früheren Arbeit wurde von den Autoren Nikitin und Kohlmaier ein phänomenologisch eingeführter “Reibungskoeffizient” γ benutzt, um die während eines Stoßvorganges stattfindende Energieabwanderung aus der Endbindung in den Molekülrest zu beschreiben. In dieser Arbeit wird der Koeffizient γ über eine mechanische Theorie atomistis

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751111

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einem sehr kleinen Kugelfallviskosimeter wurden die Viskositäten vom Polyäthylenphthalat‐Polyester und seiner Lösungen in Anisol und Nitrobenzol im Grundmolverhältnis 1/10, 1/8, 1/4, 1/3, 1/2, 1/1, 1/0,5 und 1/0,2 über den gesamten Temperaturbereich gemessen. Die Beschreibung der Meßwerte nach der sog. Vogel‐Gleichung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm ln }\eta = {\rm ln }\zeta _0 + [\alpha (T - T_0 )]^{ - 1} $$\end{document}ergab die Möglichkeit zur Definition zweier flüssiger Zustände: des behindert‐ und freiflüssigen Zustandes Für den letzteren giltT0= 0 und freies Volumenvf(T0) = 0, für den ersterenT0· 0 undvf(T0) · 0. Beim reinen Lösungsmittel Anisol konnten zwei behindertflüssige Zustände, bei den Lösungen infolge der Meßbereichsbeschränkung nur einer festgestellt werden. Die Übergangstemperaturen lassen sich aus der Annahme einer Additivität der freien Volumina berechnen. Die Werte des effektiven kritischen Platzwechselvolumens sind im Bereich der freien Flüssigkeit grö

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710751112

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY