ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680602

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680603

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEin Gleichrichtereffekt tritt immer dann auf, wenn zwei Phasen aneinandergrenzen, von denen die eine vorwiegend positive, die andere vorwiegend negative bewegliche Ladungsträger enthält. Ionenaustauschermembranen, welche „sandwichartig”︁ aus einer Kationenaustauscher‐ und einer Anionenaustauscherschicht zusammengesetzt sind, stellen somit ein Analogon dar zu den aus der Halbleiterphysik bekanntenpn‐Gleichrichtern. Die Stromspannungskurve einer derartigen Membran, welche durch thermoplastische Vernetzung einer Kationenaustauscher‐ und einer Anionenaustauscherfolie erhalten wurde, zeigt einen ausgeprägt nichtlinearen Verlauf; z.B. beträgt bei einer Potentialdifferenz von |Δφ| = 90 mV die Stromdichte in der einen Richtung 0,4 mA/cm2, bei umgekehrter Polung dagegen nur 0,03 mA/cm2. Die Berechnung der Stromspannungskurve auf Grund des Modells von Teorell und Meyer‐Sievers zeigt, daß unter idealen Bedingungen der Betrag der Stromdichte in Sperrichtung niemals größer werden kann als ein durch Membrandicke, Festionenkonzentration und äußere Salzkonzentratio

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680604

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680605

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine Apparatur zur Dampfdruckmessung von Polymerlösungen beschrieben, welche die Vorzüge der absoluten und relativen Meßmethode in sich vereint. Damit wurden die Dampfdrucke der Lösungen von sechs verschiedenen Polyvinylcarbazolfraktionen in Benzol über einen Konzentrationsbereich von 30 bis 90 Gew.‐% und einen Temperaturbereich von 6–55 °C bestimmt. Die Dampfdruckkurven lgp1gegen 1/T weisen einen Knick auf, der durch den Übergang in den Glaszustand verursacht wird. Zeitmessungen des Dampfdrucks ergaben, daß selbst kurz unterhalb der Glastemperatur auch nach längerem Warten keine Umwandlung des Glases zurück in den Flüssigkeitsz

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680606

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractDie Abschirmung eines Protons durch Polarisation des Elektronengases im Metall wird nach dem quantentheoretischen Störungsverfahren berechnet. Dabei ergibt sich die Polarisationsenergie (einschließlich Austausch) zu — 10 eV. Dieser Wert macht die verhältnismäßig große Austrittsarbeit des Protons aus dem Metall (etwa 11 eV) verständlich. Die Abhängigkeit der Polarisationsenergie und der Fermischen Grenzenergie von der Elektronen‐Zustandsdichte ermöglicht eine qualitative Deutung des von Lieser und Witte gemessenen Verlaufs der Wasserstofflöslichkeit in kubischen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680607

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie elektrische Leitfähigkeit von polymeren organischen Halbleitern vom Typ der Poly‐p‐phenylene und der Polyvinylene steigt mit der Temperatur nach\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \chi = \chi _0 \exp (- {\textstyle{{\Delta {\rm E}} \over {{\rm kT}}}}). $$\end{document}an. Es werden spezifische Leitfähigkeiten bei 25 °C zwischen 10−1und 10−15S/cm und Aktivierungsenergien zwischen 0,025 und 0,96 eV gemessen. Der Einfluß der Reaktionsbedingungen und des Sauerstoffgehaltes auf diese Größen wird diskutiert. Ferner werden Messungen der Photoleitfähigkeit, der Thermokraft, aus deren Vorzeichenp‐Leitung folgt, und der Stromspannungscharakteristik mitgeteilt. Beim Belichten von dünnen Schichten der Halbleiter stellt sich ein primärer Photostrom schnell ein. Es schließt sich ein wesentlich langsamerer zweiter Vorgang an; die Kinetik des Abklingens dieses Vorganges beim Ausschalten des Lichts wurde untersucht.Die gemessenen Aktivierungsenergien entsprechen den intramolekularen Anregungsenergien für π‐Elektronen. Sie werden mit Werten, die aus dem Elektronengasmodell folgen, verglichen. Die Beweglichkeit hat die Bedeutung einer Durchtunnelungswahrscheinlichkeit für die intermolekularen Potentialschwellen. Eine Abschätzung dieser Größe ergibt einen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680608

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThermodynamic studies of the liquid thallium‐antimonẏ system were made by means of the e.m.f. method. The activities of this alloy system show a negative deviation from Raoult's law. The partial and integral excess free energies, excess entropies and excess enthalpies of this system have been determined. The liquidus curve of the antimony rich side was calculated from the present activity d

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680609

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine größere Zahl homologer Nitroalkane im Bereich von C1bis C10wurde infrarot‐ und ramanspektroskopisch untersucht. Durch Spektrenvergleich ließ sich ein großer Teil der Banden Normalschwingungen zuordnen.Sehr lagekonstant sind die Banden der symmetrischen und asymmetrischen NO2‐Valenzschwingungen; sie zeigen jedoch in Abhängigkeit von der Kettenlänge ein deutlich alternierendes Verhalten, das mit zunehmender C‐Zahl immer schwächer wird.Charakteristisch sind auch die NO2‐Knick‐ und ‐Nickschwingungen im Gebiet unterhalb 700 cm−1; bei den primären Verbindungen verschiebt sich erstere mit wachsender Kettenlänge zu niederen, letztere dagegen zu höheren Frequenzen.Die CN‐Schwingungsbande der homologen endständigen Nitroparaffine spaltet ab Nitropropan auf; als Ursache dafür wird das Auftreten von Rotationsisomeren angenommen.Von den Schwingungen des Alkylrestes zeigen alternierendes Verhalten sowohl hinsichtlich Frequenzlage als auch Intensität die CH‐Valenzschwingungen, die CH‐Knickschwingungen im Gebiet bei etwa 1400 cm−1und z

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680610

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

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摘要:

AbstractMit der in Mitt. 1 beschriebenen, aber verbesserten Technik werden beim Wechsel der Konzentration in Tetrachlorkohlenstoff und bei Variation der Temperatur zwischen —110 und + 190 °C untersucht:1Die NH‐Valenzbanden von Äthyl‐,n‐Propyl‐,n‐Hexyl‐ undn‐Decylamin,2die CH‐Valenzbanden von Methylamin.Dabei werden die Banden der unverdünnten Amine teilweise auch an Verbindungen, die sich im festen Zustand befinden, untersucht.Die NH‐Valenzbanden der Methylaminhomologen lassen mit der Änderung von Temperatur und Konzentration den auch bei Methylamin festgestellten Übergang zwischen Assoziat‐ und Monomerenbande erkennen. Der Wechsel belegt, daß auch die Homologen des Methylamins im flüssigen Zustand über Wasserstoffbrücken assoziiert sind. Jedoch sind die Assoziatbanden, wenn sie durch ihre Extinktionskoeffizienten dargestellt werden, bei den unverdünnten Homologen schwächer als bei unverdünntem Methylamin, und zwar um so schwacher, je größer die Kettenlänge des Amins ist; eine Erklärung hierfür ergibt sich daraus, daß mit zunehmender Zahl der CH2‐Gruppen die Konzentration der Aminogruppen innerhalb der Molekel verdünnt wird. Ferner ist bei den Homologen der Abstand der Assoziat‐ von der Monomerenbande kleiner als bei Methylamin, desgleichen die mittlere Assoziationsenergie, die sich größenordnungsmäßig für alle Amine zu 2000 cal/mol errechnet; beide Befunde entsprechen einander, da gemäß den bestehenden Vorstellungen beim kleineren Abstand von Assoziat‐ und Monomerenbande auch die Assoziationsenergie geringer ist. Für die Assoziatbanden erweist sich noch eine zweite Deutung als möglich; nach ihr kommt nur die Bande bei 3290 cm−1der symmetrischen NH‐Valenzschwingung zu, die Bande bei 3200 cm‐l aber dem Oberton der NH‐Deformationsschwingung.Die CH‐Valenzbanden von unverdünntem Methylamin und von hochkonzentrierten Lösungen der Verbindung in Tetrachlorkohlenstoff zeigen einen Intensitätswechsel zwischen der Bande der totalsymmetrischen CH‐Valenzschwingung und einer Bande, die bei 10‐15 cm−1kleinerer Wellenzahl gelegen ist und erst bei tiefer Temperatur hervortritt. Dieser Intensitätswechsel scheint nur damit erklärbar, daß sich bei tiefen Temperaturen und hinreichend hohen Aminkonzentrationen in Methylamin neben NH…N‐ auch CH…N‐Brücken bilden. Wird davon ausgegangen, daß ein unbeanspruchtes einsames Elektronenpaar erforderlich ist, damit eine Wasserstoffbrücke entsteht, so setzt die Erklärung voraus, daß lineare oder verzweigte Assoziate vorhanden sind, oder selbst Monome

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680611

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY