ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680502

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einem empfindlichen Mischungskalorimeter nach dem Prinzip von Ferguson wurden die Mischungswärmen der Phenol‐Wasser‐Mischungen bei 50, 60, 70 und 85°C gemessen. Sie sind in sehr guter Übereinstimmung mit den Messungen von Ferguson bei 71°C schwach endotherm und ändern sich mit der Temperatur. Jedoch wechselt die Temperaturabhängigkeit ihr Vorzeichen. Im Konzentrationsbereich von 0–85 Gew.‐% Phenol nimmt die Mischungswärme mit steigender Temperatur zu, von 85–100% Phenol schwach ab. Es kann dieser Befund als ein Hinweis darauf gewertet werden, daß offensichtlich das Mischungsverhalten der Phenol‐Wasser‐Lösungen sowohl von starken Tendenzen zur Entmischung und einer vorhandenen Mischungslücke als auch von schwachen Neigungen zur Verbindungsbildung im Bereich phenolreiche

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680503

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas Zustandsschaubild des Systems Phenol‐Wasser kann nach thermodynamischer Überprüfung weitgehend als gesichert gelten. Demgegenüber fehlt es an verläßlichen Angaben über die energetischen Größen und Aktivitäten. Es wird daher mit Hilfe des Zustandsdiagramms, der Wärmeinhaltskurven der reinen Stoffe und der temperaturabhängigen Mischungswärmen das Bild der quantitativen thermischen Analyse entwickelt und daraus mit der thermodynamischen Analyse alle bisher fehlenden energetischen Größen wie auch die Aktivitäten des Systems berechnet. Sie ermöglichen es, die Liquiduslinie des Phenols im Bereich der Mischungslücke, diejenige des Wassers im unterkühlten Bereich der Schmelzen und die Verdampfungsgleichgewichte zu berechnen. Die Phenol‐Wasser‐Lösungen erweisen sich in sehr guter Übereinstimmung mit den Untersuchungen von Busset und Gaynes als ein bei 1,8 Mol.‐% und 99,8°C azeotrop siedendes Gemisch.Die mathematischen Ansätze zur Berechnung der Aktivitäten in Systemen mit Mischungslücke nach Margules und van Laar sind beim System Phenol‐Wasser nicht in der Lage, die thermodynamischen Bedingungen der mon

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680504

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird der Zusammenhang zwischen dem 2. Virialkoeffizienten des osmotischen Drucks einer Lösung und dem Molekulargewicht der gelösten Kettenmolekeln aus Messungen der Siedepunktserhöhung bestimmt. Die Messungen wurden mit Polyäthylenglykolen in Benzol und 1,2‐Dichloräthan durchgeführt. In beiden Lösungsmitteln findet man mit niedermolekularen Polyäthylenglykolen negative 2. Virialkoeffizienten und eine Zunahme der Virialkoeffizienten mit zunehmendem Molekulargewicht der Polyäthylenglykole. Ein derartiges Verhalten kann mit den Gitter‐ und “ausgeschlossenes Volum”‐Theorien ni

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680505

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird der Transport von Halogenionen gegen ihr Konzentrationsgefälle durch feinporige Zellulosemembranen unter dem gleichzeitigen Einfluß eines Diffusionspotentials und einer Konvektion der Porenflüssigkeit untersucht. Im stationären Zustand findet man auf der einen Seite der Membran Konzentrationserhöhungen bis zu 70% gegenüber dem Anfangszustand. Im Anfangszustand ist die Konzentration der Halogenionen auf beiden Seiten der Membran gleich. Aus den Bewegungsgleichungen für den Teilchentransport in feinporigen Membranen wird eine Beziehung zwischen dem Diffusionspotential, der Volumenflußdichte und der Konzentrationsdifferenz der Halogenionen im stationären Zustand abgeleitet. Die Versuchsergebnisse werden an Hand dieser Gleichung di

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680506

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

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AbstractZur Bestimmung der O18‐Gleichgewichtsverteilung zwischen Kohlendioxyd, leichtem und schwerem Wasser werden CO2‐, H2O‐ und D2O‐Proben mit Luftsauerstoff hergestellt. Die relative O18‐Anreicherung des mit den Wasserproben äquilibrierten Kohlendioxyds gegenüber der hergestellten CO2‐Standardprobe liefert direkt den elementaren O18/O16‐Trennfaktor. Die bei der Rayleigh‐Destillation von schwerem Wasser auftretende O18‐Fraktionierung wird in die Untersuchung einbezogen. Die Messung der O18‐Konzentration erfolgt auf massenspektrometrischem Wege. Für die massenspektrometrische Analyse des Kohlendioxyds wird ein Verfahren zur

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680507

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Wasserstoffbrückenbindungsenergien von 14 Systemen mit Phenol und von 7 Systemen mit Indol als Protonendonator werden infrarotspektroskopisch bestimmt. Die Protonenacceptoren entstammen den verschiedensten Stoffklassen (Benzolderivate, Nitrile, Chinone, Ketone, Amide, Äther, Amine, Pyridine), um ein möglichst vielseitiges Bild zu erhalten. Gemessen wird die Maximalextinktion der freien OH‐ bzw. NH‐Valenzschwingungsbande bei 20, 30, 40 und 55°C, wobei Korrekturen für Bandenüberlappung und Eigenassoziation des Protonendonators angebracht werden. Neben der bei Wasserstoffbrückenbindung auftretenden WellenzahlverschiebungΔνund der HalbwertsbreiteΔν1/2der Assoziatbande werden so die EnthalpieΔH, die freie EnthalpieΔG0und die EntropieΔS0der Wasserstoffbrückenbindung bestimmt. Die Zusammenhänge der thermodynamischen GrößenΔH,ΔG0undΔS0untereinander sowie mit der spektroskopischen GrößeΔνwerden diskutiert. Weiterhin wird lineare Abhängigkeit der HalbwertsbreiteΔν1/2von der WellenzahlverschiebungΔνgefunden, die auch Systeme mit

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680508

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde eine größere Anzahl von freien aromatischen Radikalanionen mit Alkali‐ und Erdalkalimetallen in flüssigem Ammoniak dargestellt, ihre ESR‐Spektren gemessen und soweit möglich die Protonen‐ und Stickstoff‐Hf‐Kopplungskonstanten bestimmt. Beim 2,3‐Dimethylnaphthalin‐, 4,4′‐Dinitrodiphenyl‐, 4,4′‐Dicyanodiphenyl‐ und 4,4′‐Dimethyldiphenylanion wurde eine große Temperaturabhängigkeit der Radikalkonzentration und der Auflösbarkeit der Hf‐Struktur in flüssigem Ammoniak gefunden. Es wird eine Methode angegeben, die auch bei Spektren geringerer Auflösung eine relativ genaue Bestimmung von Kopplungskonstanten gestattet. Die Kopplungskonstanten der unsubstituierten Radikalanionen werden mit den nach den Näherungsmethoden von Hückel, McLachlan und Colpa‐Bolton berechneten Spindichten bzw. Kopplungskonstanten verglichen. An Hand einer größeren Zahl von experimentellen Kopplungskonstanten wi

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680509

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird ein Überblick über die im Sichtbaren gelegenen Absorptionsbanden von 15 anthrachinoiden Küpenfarbstoffen gegeben. Nur bei den allgemein als aktiv geltenden, d. h. die Cellulosefaser schädigenden Farbstoffen, können schwache langwelligen‐π*‐Banden nachgewiesen werden. Dabei handelt es sich um gelbe oder orange Farbstoffe. Bei allen anderen der untersuchten Farbstoffe ließen sich solche Banden nicht nachweisen (rote, grüne und blaue Farbstoffe). Für das als inaktiv geltende Flavanthron wird gezeigt, daß die Photoreaktion erst in der zweiten Absorptionsb

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680510

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus dem experimentell gemessenen Dipolmoment μexpDvon Metallcarbonylderivaten wurden die Partialmomente μ (Ar‐M) der Bindung Aromat‐Zentralatom in XArM(CO)2D nach Richtung und Größe berechnet. Das Moment μ (Ar‐M) ist auf das Zentralatom gerichtet. Die Partialmomente der Donator‐Acceptor‐Bindung μ (D‐M) sind in M(CO)5D, XArM(CO)2D und C5H5M(CO)2D für den gleichen Typ des Acceptors und des Donators identisch. Sie wurden für die σ‐Bindung zwischen Metall und Stickstoffbasen in der Größe 4–5,9 (D) gefunden.Für Donatoren mit der Fähigkeit zur Rückbindung ergaben sich kleinere Partialmomente μ (D‐M), da das Moment derdπ ‐dπ‐, bzw.dπ –pπ‐Bindung der σ‐Bindung entgegengesetzt gerichtet ist. In den Nitril‐ und Isonitrilderivaten ist das Moment der σ‐Bindung kleiner als in den Derivaten der Stickstoff‐ und Phosphorverbindungen, was mit der geringen Stabilität dieser Derivate im Einklang steht.In den disubstituierten Verbindungen ist μ (D

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680511

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY