ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100001

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurden Polarisationsspektren von {Cr[OC(NH2)2]6}J3‐Mikrokristallen in Emission und Absorption bis herab zu 7°K im Bereich der im Roten liegenden scharfen Interkombinationsübergänge vermessen. Diese stellen elektrische Dipolübergänge dar. Die beiden auf der kurzwelligen Seite der Emission auftretenden Hauptübergänge bei 6995 Å und bei 7029 Å sind Null‐Null‐Übergänge. Sie können den2Eg‐Folgetermen Γ5, Γ6und Γ4(in D′3) zugeordnet werden. Es zeigen sich deutliche Hinweise auf eine Mischung zwischen dem oberen2Eg‐Folgeterm Γ4und einem4A1(4T2g)‐Folgeterm. Es werden qualitative Aussagen über Desaktivierungsmechan

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100002

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Infrarot‐ und Ramanspektren von Thioharnstoff‐Einkristallen bei 300 und 120°K werden mit polarisierter Strahlung aufgenommen. Zusätzlich werden die Spektren der deuterierten Verbindung an polykristallinen Proben und die Fern‐Infrarot‐Spektren an pulverförmigen Proben gewonnen. Damit ist eine vollständige Zuordnung der inneren und der Gitterschwingungen möglich. Durch Kopplung über zwischenmolekulare Kraftkonstanten und durch Dipol‐Wechselwirkung spalten die inneren Schwingungen um ca. 10 — 40 cm−1auf. Die Umwandlung in die ferroelektrische Phase ist an Aufspaltungen, Intensitätsveränderungen und Frequenzsprüngen sichtbar. Aus den beobachteten Daten wird für den Bereich 25 bis 350 °K die Entropie berechnet, sie ist in guter Übereinstimmung m

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100003

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Frequenzen und Bewegungsformen der in den Infrarot‐ und Raman‐Spektren des kristallinen Thioharnstoffs auftretenden Schwingungen der Elementarzellen werden unter Berücksichtigung der Schwingungszustände der Moleküle und des Gitters berechnet. Die Potentialfunktionen enthalten für die inneren Schwingungen der Moleküle Kraftkonstanten eines allgemeinen Valenzkraftfeldes, für die äußeren Molekülschwingungen (Gitterschwingungen) werden lediglich Valenzkraftkonstanten in Richtung aller zwischenmolekularen Atomabstände mit Werten kleiner als 3,4 Å zugrundegelegt. Die nach unseren Berechnungen ermittelten Kraftkonstanten für die H···H‐Abstände stimmen mit denjenigen überein, die von Shimanouchi theoretisch begründet und angewandt wurden [1, 3]. Die Schwingungsfrequenzen des Thioharnstoffs im Bereich von 700 bis 1370 cm−1können keinen bestimmten inneren Koordinaten einzeln zugeordnet werden. Sie verteilen sich über die C – N‐ und C – S‐Valenzschwingungen sowie Deformationsschwingungen des Gerüstes und der NH2‐Gruppen. Auch bei den Schwingungen mit niedrigen Frequenzen (<550 cm−1) kann man klar zwischen den inneren Schwingungen und denjenigen, die zum überwiegenden Teil von zwischenmolekularen Kräften abhängen, unterscheiden, obwohl die Lagen einiger innerer Schwingungen auch von zwischenmolekularen Kräften abhängig sind und die Frequenzen der Gitterschwingungen von inneren Kraftkonstanten der Moleküle mitbestimmt werden. Die beobachteten Temperaturabhängigkeiten sowie die Faktorgruppen‐Aufspaltungen we

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100004

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100005

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie infrarote Chemilumineszenz von CO‐Molekeln (2 ≦v≦ 11), erzeugt durch Reaktion zwischen Sauerstoffatomen und C2H2, wurde in einer vergoldeten Kugel bei 0,9 Torr untersucht. Die Zugabe kleiner Mengen von COS ([CO*] ≈ [COS]) erbrachte eine beträchtliche Energieübertragung von angeregtem CO mitvin der Gegend von 5 auf das COS. Die Anregung des COS konnte über die Emission beim Übergang vom Niveau (00°2) auf (00°0) ve

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100006

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie photographische Entwicklersubstanz 1‐Phenylpyrazolidon(3) (“Phenidon”, I) und ihr 5,5‐Dimethylderivat (II) werden miteinander verglichen. Beide Verbindungen sind amphoter, ihre Elektronenanregungs‐Spektren in saurer, neutraler und alkalischer Lösung werden diskutiert, ihre protolytischen Gleichgewichtskonstanten spektroskopisch bestimmt. Die Oxydation mit K3[Fe(CN)6] wird untersucht. Es bilden sich zunächst nach verschiedenenpH‐abhängigen Mechanismen orangefarbene Primärradikale. Die Redoxgleichgewichts‐ und Geschwindigkeitskonstanten werden bestimmt. Die Primärradikale R I und R II reagieren weiter, wobei R I in der Hauptsache zu 1‐Phenylpyrazolon(3) disproportioniert. Unter bestimmten Bedingungen treten bei R I als Nebenreaktion, bei R II als Hauptreaktion violette radikalische Folgeprodukte auf, die bei II isoliert werden können. Ihre Bildungskinetik wird quantitativ verfolgt. Sie erweisen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100007

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe der IR‐, Massen‐, Elektronenanregungs‐ und Elektronenresonanzspektren werden die Konstitution und der Bildungsmechanismus des violetten Produkts untersucht, das bei der Stabilisierung der Primärradikale von 1‐Phenyl‐5,5‐dimethylpyrazolidon(3) entsteht. Im geschwindigkeitsbestimmenden Schritt reagiert der Amidstickstoff eines Primärradikals mit dem Phenylende eines zweiten unter Bildung eines neuen Radikals. Diesem Schritt folgt eine homologe Polymerisation, die bis zum Polymerisationsgrad 5 nachweisbar ist. Bei der Eliminierung des H am Phenylrest bilden sich gleichzeitig die entsprechenden am Stickstoff hydrierten Verbindungen. Diese lassen sich mit Diphenylpikrylhydrazyl unter Rückbildung der violetten Radikale titrieren. Die Radikale gehören zum Typ der Goldschmidtschen Hydrazyle. Analoge Reaktionen treten als Nebenreaktionen bei anderen 1‐Phenyl

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100008

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über eine Apparatur berichtet, die es gestattet, den Temperaturverlauf des zweiten Virialkoeffizienten von gesättigten Kohlenwasserstoffen und Edelgasen von 300 – 500 K zu messen. Die Ergebnisse für die reinen Gase Methan, Äthan, Propan, n‐Butan, iso‐Butan, Neopentan und die Gasmischungen Argon‐Methan, Argon‐Neopentan und Methan‐Neopentan werden angegeben. Die Meßergebnisse der reinen Gase zusammen mit Daten der Viskosität werden mit Lennard‐Jones‐n,m‐

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100009

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Weiterentwicklung einer von K. Schäfer entwickelten Theorie des festen Zustands, die vom reinen Kristall ausgeht und mit Erfolg auf den Ionenkristall [1] und den metallischen Zustand angewendet wurde, führte zu einer Theorie für Mischkristalle und feste Lösungen. In der folgenden Arbeit wird dieser Weg weiterverfolgt. Die modifizierte Theorie wird auf binäre Flüssigkeitssysteme übertragen und zuerst am System Stickstoff‐Kohlenmonoxid bei der Schmelztemperatur des Stickstoffs getestet. Außerdem werden die freien Exzeßenthalpien der flüssigen Mischungen Neopentan‐Tetramethylsilan und Neopentan‐Neopentylbromid berechnet und mit den früher von uns aus den Gesamtdampfdrucken ermittelten Werten

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.197100010

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY