ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730202

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730203

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730204

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730206

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractHaber was the first to introduce reactions of free radicals into the mechanism of reactions in solution. It has been shown how these concepts have developed during the last few years, particularly with regard to processes of autoxidation, the reactions of hydrogen peroxide and the photochemistry of ions in solution.Finally, it has been discussed how basically similar ideas can be applied to radiation chemistry where they have led to the consideration of reactions of free radicals and of electron‐hole pair

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730207

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730208

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730209

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde die Druckabhängigkeit des unimolekularen Zerfalls von NO2bis zu Drucken von 300 atm bei Temperaturen um 1500 °K in Stoßwellen untersucht. Für eine ohne Wechsel des Elektronenzustandes ablaufende Dissoziation eines dreiatomigen Moleküls wurde zum ersten Mal ein Übergang der Reaktionsordnung von 2 zu 1 beobachtet. Eine Extrapolation zum Grenzwert erster Ordnung ergab die Zerfallskonstante (Aktivierungsenergie = ΔH 13angenommen)\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k_{1\infty} \approx 10^{14,3} \,\exp \,(- \Delta H_0^0 /RT)\,[\sec ^{- 1} $$\end{document}(Δ H00= 71,86 kcal/mol). Für den Niederdruckbereich wurde\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k_{10} = [{\rm Ar}] \cdot 10^{16.05} \,\exp \,(- E/RT)\,[{\rm cm}^3 /{\rm mol}\,\sec] $$\end{document}(E= 65 kcal/mol) im Temperaturbereich 1450

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730210

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde die Abreaktion der durch elektrochemische Reduktion erzeugten Radikalanionen vonp‐Nitrobenzoesäure, Nitrobenzol undp‐Nitrochlorbenzols in alkalischer wäßriger Lösung mit Hilfe der ESR untersucht. Dabei wurde im ESR‐Spektrum desp‐Nitrochlorbenzols erstmals in wäßriger Lösung eine Hyperfeinstrukturaufspaltung für Chlor gemessen.Der Zerfall erfolgt in einer Disproportionierungsreaktion nach zweiter Ordnung. Neben derpH‐Abhängigkeit der Reaktionsgeschwindigkeit, die das von Kastening aufgestellte Reaktionsschema bestätigt, wurde besonders die Rolle der Kationen untersucht. Man findet, daß jedem Kation eine spezifische katalytische Wirkung zukommt, die stark von der Ladung des Kations abhängt. Sie läßt sich als elektrostatische Begünstigung der Begegnungswahrscheinlichkeit für die gleichsinnig geladene

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730211

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe der Methode der intermittierenden Belichtung (Sektormethode) in Kombination mit Stationärmessungen wird eine Absolutbestimmung der Geschwindigkeitskonstanten aller am Polymerisationsprozeß beteiligten Elementarreaktionen durchgeführt. Hierbei wird die Viskosität des Lösungsmittels insgesamt um den Faktor 170 und der Polymerisationsgrad um den Faktor 20 variiert. Es zeigt sich, daß die Radikalausbeute (efficiency) bei Erhöhung der Viskosität absinkt und daß die Geschwindigkeitskonstante des Kettenabbruchs umgekehrt proportional der Viskosität und vollkommen unabhängig vom Polymerisationsgrad der Polymerradikale ist.Eine Deutung der Radikalausbeute wird im Rahmen des Käfigeffektes versucht. Der Befund über den Kettenabbruch wird durch einen Modellmechanismus erklärt, der eine praktisch unbehinderte gegenseitige Durchdringung der Polymermoleküle bei der Selbstdiffusi

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730212

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY