摘要:

AbstractAn experimental technique is presented which enables the determination of transference numbers by the Hittorf method even in very concentrated solutions. The transference numbers of silver nitrate in aqueous solutions were measured up to a concentration of 14 molal. The transport coefficients of this system were then calculated using the formalism of non‐equilibrium thermodynamic

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741202

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAls „Präzisions‐Leitfähigkeits‐Messungen”︁ sollen Messungen bezeichnet werden, deren mittlerer Fehler 0,1% ist.Leitfähigkeitsmessungen, bei denen die Blind‐Komponente nur kompensiert, aber nicht gemessen wird, können niemals Präzisions‐Leitfähigkeitsmessungen sein. Dies gilt sowohl für die Messungen hoher wie niedriger Leitwerte. Im ersten Fall muß bei der rechnerischen Eliminierung des durch den Polarisationswiderstand verursachten Meßfehlers eine Parallel‐Schaltung in eine Serien‐Schaltung umgerechnet werden. Diese Rechnung ist nur dann fehlerfrei, wenn der Zahlenwert der Blind‐Komponente mit in die Rechnung hineingenommen wird. Im zweiten Fall verfälscht der Blind‐Widerstand der parallel zur Meßstrecke liegenden Elektroden‐Kapazität die Messungen. Die Größe der Fehler kennt man nur, wenn man den Wert der Blind‐Komponente kennt.Von einer Meßbrücke für Präzisions‐Leitfähigkeits‐Messungen muß daher gefordert werden, daß sie neben der Ohmschen Komponente auch die Blind‐Komponente mißt. Da die Blind‐Komponente von der Meßfrequenzvabhängt, ist ferner zu fordern, daß eine solche Meßbrücke eine möglichst große Variation vonvzuläßt, ohne daß sich damit ihre Genauigkeit und Empfindlichkeit ändern. Es wird in dieser Arbeit gezeigt, daß man bei praktischen Leitfähigkeitsmessungen den mittleren Fehler dann und nur dann auf 0,1% drücken kann, wenn man zusätzlich auch die Blind‐Komponente mißt. Ein Unterschreiten dieser Fehlergr

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741203

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Potentialverteilung an der Phasengrenze Germanium/Elektrolyt wurde bisher fast ausschließlich durch Messungen der Phasengrenzkapazität bestimmt. Diese Methode zeigt jedoch nur dann überschaubare Ergebnisse, wenn Faraday‐Impedanzen nicht auftreten und die Helmholtz‐Kapazität wesentlich größer als die Raumladungskapazität ist. Sind dagegen an der untersuchten Elektrode elektrochemische Reaktionen zu berücksichtigen, ist eine einfache Auswertung der Phasengrenzimpedanz bezüglich der Raumladungskapazität nicht möglich. In diesen Fällen stellt die Elektroreflexion ein wichtiges Meßverfahren dar, um aus der Änderung des Reflexionsvermögens der Elektrodenoberfläche, die Bandverbiegung und die Helmholtz‐Spannung zu bestimmen.Im vorliegenden Beitrag wird ein Verfahren angegeben, um den für die erwähnte Anwendung notwendigen Zusammenhang zwischen der angelegten Feldstärke und der Änderung des Reflexionsvermögens durch gleichzeitige Messungen der Raumladungskapazität und des Reflexionsvermögens quantitativ zu bestimmen. Anschließend werden aus Messungen der Elektroreflexion die Bandverbiegung und die Helmholtz‐Spannung für den Fall der kathodischen Reduktion von Wasserstoffperoxid in Abhängigkeit vom Elektrodenpotential angegeben. Daraus ergeben sich für den Reaktionsablauf neue Informationen, die zum Teil im Widerspruch z

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741204

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractThe rate constant for the quenching of excited molecular states at the interface between a molecular crystal and an aqueous electrolyte was determined from photoinjection experiments. The situation was analysed in which radiation passes through an electrolyte that forms one of the electric contacts to the crystal. It is assumed that excitons generated by absorption of photons within the solid diffuse to the crystal/solution interface and there react with charge and energy acceptor species in solution. The quantum efficiency of the charge separation reaction was determined from the limiting photocurrent and compared with the value which would be expected in the absence of quenching. The quenching rate constant thus determined was compared with a value derived from the application of Förster's treatment of resonance energy transfer upon quenching at the interface between a solid and an electrolyte. It was shown that at the interface between an anthracene electrode and a solution of Na2IrCl6virtually all the energy of the excitons is transferred to the IrCl62−by resonance energy transf

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741205

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOn the basis of a statistical model of electron‐transfer reactions in solutions, the stationary diffusion equation and the equation for reaction rate are derived. The diffusion equation is solved for the limiting cases of rapid and slow electron transfer and for a truncated dependence of electron transfer probabilityKe(r) on the distance of reactantsr. The rate integral for a reaction, the rate of which is controlled by the electron transfer, is solved for truncated and smooth functionsKe(r). The temperature dependence of second‐order rate constant and its relation to the form of functionKe(r) is discus

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741206

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractMit Hilfe der Kette: (Pt)H2(1 atm)/HBr(m), Isopropanol(x), H2O (100–x), Hg2Br2(s)/Hg werden aus Kettenspannungen die thermodynamischen Standardgrößen für die Kettenreaktion in Abhängigkeit vom Gehalt an Isopropanol bestimmt. Die daraus ermittelte Abhängigkeit der partiellen molaren Größen der Bromwasserstoffsäure vom Isopropanolgehalt der Mischungen ist ähnlich der Abhängigkeit vom Methanol‐ bzw. Dioxangehalt in den Mischungen dieser Stoffe mit Wasser. Der Verlauf der Medieneffekte sowie derptH'‐ undptH‐Werte entspricht ebenfalls im wesentlichen dem in den ander

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741207

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei 440°C und 460°C ist an einer Digenitprobe der Wechsel‐ und Gleichstromwiderstand in Abhängigkeit vom Kupferdefizit bestimmt worden. Bei Kupferunterschüssen>2 Mol.‐% ist das Verhältnis von Wechselstrom‐ und Gleichstromwiderstand eine Zahl ≧ 1; aufgrund der Fehlordnungseigenschaften des Digenits sollte man für das Widerstandsverhältnis eine Zahl ≦ 1 erwarten. Diese Diskrepanz wird mit Hilfe des elastischen Entmischungseffektes gedeutet: Bei der Bestimmung des Gleichstromwiderstandes wird die Probe polarisiert, d. h. es stellt sich in der Probe eine Verteilung des Kupferunterschusses ein. Da die Dichte des Digenits vom Metalldefizit abhängt, tritt in der Probe ein Gefälle der elastischen Spannung auf. Der Einfluß der elastischen Deformation auf den Gleichstromwiderstand wird abgeschätzt; die Ergebnisse von Rechnung und Experiment scheinen befriedig

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741208

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractAufgrund einer Schwankungstheorie sowie der Koagulationstheorie von v. Smoluchowski werden die Bedingungen für eine „momentane Fällung der Fraktionen”︁ eines gelösten makromolekularen Stoffes untersucht. Für die maßgebliche differentielle Mischzeit errechnet sich ein Wert von einigen Millisekunden, δtm⩽ 10−2sec.Eine halbautomatische, registrierende Trübungsmeßanordnung zur schnellen optischen Fällungsanalyse von Polymerlösungen wird beschrieben. Unter optimalen Versuchsbedingungen erreichte die Spritzgeschwindigkeit 36 cm3/min. Die Meßzeit dauerte weniger als 1 Minute. Sie ist damit um etwa zwei Zehnerpotenzen kürzer als bei den bekannten Trübungstitrationsmethoden.An Lösungen von zwei doppelt fraktionierten Polymethacrylaten (PME; Präp. A:M̄= 41 500; Präp. B:M̄= 5000000) sowie einem Polystyrol (PS:M̄= 104000) in Benzol mit Cyclohexan als Fällungsmittel für PME bzw. Methanol für PS wird u. a. der Einfluß von Konzentration und Lichtwellenlänge auf den Trübungsverlauf untersucht. Die Anwendung der schnellen Trübungstitration auf die Prüfung der Polymolekularität wird an einem Modellgemisch aus den beiden PME‐Fraktionen diskutiert (Mischungsverhältnis A:B = 7:3). Die statistische Analyse der Reproduzierbarkeit ergibt z. B. für den 1. Fällungspunkt (γ*) von PS eine Genauigkeit von 100 · Δγ*/γ

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741209

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractHerzog und Schlosser haben beobachtet, daß die Geschwindigkeit der Verbrennung von CO an NiO, dotiert mit Ga2O3, bei 300°C erheblich niedriger als an undotiertem NiO ist. Dieser Befund wird durch ein neues Modell gedeutet. Auf der Oberfläche von zusatzfreiem NiO sind nach Schlosser und Herzog Komplexe von adsorbierten O−‐Ionen und Ni3+‐Ionen auf normalen Kationenplätzen in der letzten Netzebene anzunehmen. Aufgrund der nachfolgenden theoretischen Analyse ist die Oberfläche von NiO, das mit Ga2O3dotiert ist, vorzugsweise mit Komplexen von adsorbierten O−‐Ionen und Ga3+‐Ionen bedeckt. Bei Reaktion von CO mit dem letzteren Komplex muß das überschüssige Elektron des adsorbierten Sauerstoffions über mehrere Netzebenenabstände wandern, bevor eine Anlagerung an ein Ni3+‐Ion im Inneren möglich ist. Daher ist die Geschwindigkeit an NiO, das mit Ga2O3dotiert ist, geringer

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741210

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractRutheniumfilme werden durch Aufdampfen des spektroskopisch reinen Metalls unter Ultrahochvakuum auf Pyrex‐ bzw. Quarzträger hergestellt. Die Emission von Photoelektronen dieser Filme wird in Abhängigkeit von sowohl der TempertemperaturTtals auch der Belegung mit Kohlenmonoxyd oder Xenon untersucht. Die Austrittsarbeit des reinen Ru steigt erheblich mitTtvon 4,51 eV (Tt= 78°K) bis auf 5,11 eV (Tt≅ 800°K). Nach Chemisorption von CO bei 78°K bzw. 293°K erreichen Austrittsarbeit und Mengenkonstante die gleichen Endwerte für Filme mit verschiedenen Anfangswerten dieser Größen. Im Gegensatz zu CO bewirkt die Adsorption von Xenon eine praktisch konstante Abnahme von ≅ für alle Filme.Zur Deutung dieser Befunde wird angenommen, daß die bei der Chemisorption von CO freiwerdende Adsorptionswärme ein lokales Tempern anfänglich ungeordnete

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700741211

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY