摘要:

AbstractDie Kernresonanzlinien in den Kupfer(I)‐halogeniden zeigen bei 100 °C Bewegungsverschmälerungen, aus denen man für alle drei Verbindungen annähernd gleiche, mittlere Platzwechselfrequenzenvder Kationen vonableitet, die nicht von Verunreinigungen bestimmt werden. Daraus berechnete Ionenleitfähigkeiten schließen sich gut an direkte Messungen bei höheren Temperaturen an. Aus dem geringen Einfluß von zweiwertigen Zusätzen kann man auf Frenkel‐Fehlordnung, relativ hohen Fehlordnungsgrad und darauf schließen, daß der Platzwechsel überwiegend durch Prozesse bewirkt wird, bei denen Zwischengitterteilchen auf normalen Gitterplätzen befindliche Kationen verdrängen. In Proben mit Zusätzen von zweiwertigen Kationen findet man bei etwa 200 °C ausgeprägte Minima der Spin‐Gitter‐Relaxationszeit. In den hexagonalen Hochtemperaturphasen bestimmen Quadrupol‐Wechselwirkungen die Linienform. Für β‐CuBr konnten Quadrupol‐Kopplungskonstanten ermittelt werden, die sich stark mit der Temperatur ändern. Die Kernresonanzsignale in den kubischen Hochtemperaturphasen und in den

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740602

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn der vorliegenden Arbeit wird die Verfärbung von kobaltionenhaltigen Saphirkristallen sowohl in einer Wasserstoff‐Wasserdampf‐ als auch in einer Kohlenmonoxid‐Kohlendioxid‐Atmosphäre oberhalb 1000 °C studiert. Während in einer H2–H2O‐Atmosphäre eine relativ rasche Verfärbung beobachtet wurde, konnte unter sonst gleichen Versuchsbedingungen in CO/CO2‐Atmosphären keine Verfärbung – auch nach 5stündigem Erhitzen bei 1500 °C – nachgewiesen werden. Auf Grund der im IR‐Spektrum nachweisbaren OH−‐Bande, deren Intensität mit steigendem H2‐Partialdruck und zunehmender Reaktionszeit wächst, muß eine Eindiffusion von Wasserstoff unter gleichzeitiger Dissoziation in Protonen und Elektronen angenommen werden. Während die Elektronen offenbar die 3–wertigen Kobaltionen in 2–wertige umladen, wobei die blaue Farbe des Saphirs verschwindet und in eine graublaue Färbung übergeht, reagieren die Protonen mit den Sauerstoffionen des Gitters zu OH−‐Ionen, die im IR‐Spektrum bei 3000 cm−1nachgewiesen werden konnten. Die Umladung von Fe3+‐ und Cr3+‐ Ionen im Saphir in den 2–wertigen Zustand erfolgt offenbar wesentlich schwieriger. Auch ist die Wasserstofflöslichkeit solcher Saphire kleiner. Die Messungen erlauben eine Abschätzung der Diffusionskoeffizienten von Elektronen und Protonen im Saphir, die für 1100

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740603

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIf NH3(g) and HCl(g) diffuse from opposite ends into an air filled glass tube, one may observe discrete precipitation bands of the product NH4Cl(s) on the walls. This phenomenon has been interpreted in the literature as „periodic”︁ precipitation in the sense of Liesegang. In this paper it is shown that these bands are not Liesegang bands, but stem from slight temperature oscillations in the storage vessels. If these oscillations are prevented, the precipitate appears as a continuous

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740604

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

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AbstractObgleich nachgewiesen wurde, daß bei der Reduktion von Sauerstoff in wäßriger Lösung die Elektronen einzeln aufgenommen werden, führt die Reduktion stets wenigstens bis zum Hydroperoxid (H2O2bzw. HO2−). Dagegen ist das Produkt der Reduktion in aprotischen Lösungsmitteln das relativ stabile Superoxidion O2−. Bis zu dieser Stufe wird Sauerstoff an Quecksilber auch in wäßrig‐alkalischer Lösung reduziert, wenn die Lösung grenzflächenaktive Stoffe enthält, die eine heterogene Protonenübertragung auf O2−verhindern. Das Superoxidion (oder das Dimere O4−2) besitzt in stärker alkalischen Lösungen eine beträchtliche Lebensdauer und disproportioniert relativ langsam. Die Bruttoreaktion bei potentiostatischer Elektrolyse lautet nach vorläufigen MessungenO2+ 3e−+ 3/2HO2O → 1/2HO2−+ 5/2OH−.Bei niedrigerenpH‐Werten verläuft die Disproportionierung rascher, wobei eine 2‐Elektronen‐Reduktion erfolgt. (Weniger wahrscheinlich ist die Möglichkeit einer heterogenen Protonenübertragung auf O2−mit anschließender Aufnahme eines zweiten Elektrons.) Das Reduktionspotential, das durch die Geschwindigkeit der Aufnahme des ersten Elektrons bestimmt w

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740605

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

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AbstractThe mechanism of the exchange between PbO2and Pb(II) in alkaline solution has been investigated using a galvanostatic technique. Of the two polymorphs of PbO2only the α‐form is stable in the presence of Pb(II). The results indicate that PbO is adsorbed at the electrode surface.At potentials near the equilibrium the charge‐transfer reaction, which occurs between adsorbed PbO and two OH−ions in solution, is a simultaneous two electron transfer process. At higher overpotentials the reaction becomes two consecutive electron transfer

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740606

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractFür ein modifiziertes Buckingham‐Corner‐Potential, das einen exponentiellen Abstoßungsterm und eine induzierte Dipol‐induzierte Dipol‐Anziehungswechselwirkung enthält, wurden die Kollisionsintegrale berechnet. Die Berechnung erstreckte sich über den Temperaturbereich 0,3 ≦kT/ϵ ≦ 1000 und über einen Bereich des Abstoßungsparameters α von 10 bis 30.Die Konstanten dieser Potentialfunktion wurden für eine große Anzahl von Gasen aus experimentellen Viskositätsdaten und Kristalleigenscha

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740607

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

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AbstractDie in der Arbeit I [1] für die heteronukleare Doppelresonanz beschriebene Methode der Torrey‐Oszillationen wird zur Bestimmung von13C‐Resonanzfrequenzen verwendet. Es wird das experimentelle Verfahren detailliert erläutert und seine Empfindlichkeit anhand der Untersuchung13C‐disubstituierter Moleküle natürlicher Häufigkeit demonstriert. Die gemessenen Spinsysteme sind AnMX, AXY und A2XY; weitere werden diskutiert (A = H; M,X,Y =13C). Das Vorzeichen der CC‐Kopplung für C = C und C =

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740608

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

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AbstractRelative EPR absorption intensities of CuCl2· 2 H2O, MnSO4· H2O, MnCl2· 4 H2O, and potassium peroxylamine disulfonate in aqueous solution and of CuCl2· 2 H2O and MnCl2· 4 H2O in methanol‐water solution (equal parts by weight) were measured by analog double integration of the output signal of a field modulation spectrometer. The absorption intensity was normalized to the signal exhibited by a secondary ruby standard located in the microwave cavity. Except for CuCl2at concentrations below 0.1 M, all substances were found to be appropriate primary standards for the determination of spin concentration in aqueous and in aqueous‐methanolic solutions. The semiquinone formation constant of the system duroquinone‐durohydroquinone in methanol‐water (equal parts by weight) is (1.4 ± 0.1) · 10−5at apH* o

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740609

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

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AbstractIn einer früher beschriebenen Hochdruckmeßzelle aus Kupfer‐Beryllium wurden diePVT‐Daten von Methan,n‐Hexan und Methylcyclopentan sowie binärer Mischungen von Methan mitn‐Hexan und Methylcyclopentan im Temperaturbereich von – 150 bis 0°C und bis zu Drucken von 1000 bar experimentell ermittelt. Die Ergebnisse bestätigen die aus dem Phasenverhalten und den kritischenp(T)‐Kurven der Systeme Methan‐n‐Hexan und Methan‐Methylcyclopentan abgeleiteten Vorzeichenvoraussagen für die Mischungsvolumina ΔV. ΔV‐Werte im System Methan‐n‐Hexan bei 200 bar, die nach einem Theorem der übereinstimmenden Zustände sowie mit einer empirischen Gleichung berechnet wurden, ergeben zwar qualitativ gute Übereinstimmung mit den Meßdaten, zeigen aber in quantitativer Hinsicht besonders in methanreichen Mischungen beträchtliche Abweichungen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740610

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

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AbstractDie Reaktion von Stickstoffatomen mit NF2eignet sich zur Erzeugung von Fluoratomen in einer inerten Umgebung. Die Konzentration der Fluoratome kann durch Titration mit NOCl bestimmt werden. Über die Messung der Geschwindigkeitskonstante der Reaktion F + H2→ HF + H wird bericht

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740611

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY