ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770602

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Brillouinspektren von Adamantan‐Einkristallen in kubischer Phase wurden bei Raumtemperatur in Abhängigkeit von der Durchstrahlrichtung des Kristalls und der Polarisation der Erreger‐und Streustrahlung aufgenommen. Die Schallgeschwindigkeiten wurden aus dem Abstand der Brillouinlinien von der Rayleighlinie in harmonischer Näherung ermittelt. In ausgezeichneten Kristallrichtungen sind die elastischen Wellen reine transversale und longitudinale Moden. Die elastischen KonstantenC11,C12undC44wurden berechnet. Es existiert eine Abweichung von der Cauchy‐RelationC12=C44für kubische Kristalle. Die aus Brillouinspektren ermittelten Debye‐Frequenzen stimmen gut mit den aus Neutronen‐Streuspektren bestimmten Freque

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770603

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn contrast to cobalt(III) containing solids, the5T2⇋1A1spin transition may be magnetically isolated and thus easily studied in organic complexes of iron(II). Employing analogues of the [Fe(phen)2(NCS)2] complex, the effect of ligand substituents on the transition was investigated. The novel compounds derive from the parent by substituents in the 4‐ or 4,7‐positions of 1,10‐phenanthroline. Dependent on the substituent, one of the following types of behavior was found: (i) gradual5T2⇋1A1transition with temperature; (ii) cooperative5T2⇋1A1transition with phase change in a narrow temperature interval; (iii)3A2ground state; (iv) mixed‐spin (5T2+3A2) solids independent of temperature; (v) pure5T2ground state. In addition, the results demonstrate a substantial influence of more subtle properties of the solid on the electronic structure and on the5T2⇋1A1transition, in particular. Consequences with respect to simple theoretical models of the transition

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770604

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie spezifischen Wärmen von AgBr ‐ CuBr‐Mischkristallen mit Anteilen an AgBr zwischen 40 und 90 Molprozent wurden von 50°C bis zu den Soliduspunkten bestimmt.Neben der weiteren Aufklärung des Zustandsdiagramms durch genaue Bestimmung einzelner Phasengrenzpunkte ergeben sich aus dem Temperaturverlauf voncpim Bereich der δ‐AgBr‐Phase Aussagen über die Art der Fehlordnung. Hiernach liegt bereits für CuBr‐Anteile oberhalb 25 Molprozent strukturelle Fehlordnung des Kationengitters vor. Dieser Befund steht im Einklang mit der seit langem bekannten extrem hohen Zunahme der Ionenleitfähigkeit bei ansteigendem CuBr‐Gehalt.Ein aus früheren Messungen von Teltow vermutetes Minimum der Phasengrenzlinie zwischen δ‐ und α‐Phase im Bereich von 45 Molprozent AgBr konnte bestätigt werden. Die Umwandlung δ → α findet hier bei völlig fehl

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770605

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe einer Differenzdruckmethode wurde nach rascher Änderung des Sauerstoffpartialdrucks im Druckbereich zwischen 720 und 1 Torr Luft die zugehörige Konzentrationsänderung von Kationenleerstellen und Defektelektronen in Mischoxiden (CoxMg1‐x)O zwischen 940°C und 1200°C und in Mischsilikaten (CoxMg1‐x)2SiO4bei 1100°C gemessen. Bis zu Werten x = 0,15 im Oxid und x = 0,25 im Silikat nimmt die Fehlstellenkonzentration bei konstanter Temperatur und konstantem Sauerstoffpartialdruck etwa exponentiell mit steigendem Magnesiumgehalt ab. Diese exponentielle Abnahme der Konzentration ist gleichbedeutend mit einer linearen Zunahme der freien Bildungs‐enthalpie der genannten Majoritätsfehlstellenpaare. Bei noch höheren Magnesiumkonzentrationen wird die freie Bildungsenthalpie der Fehlstellen unabhängig von der Mischkristallzusammensetzung. Im (CoxMg1‐x)2SiO4sind die Kationenleerstellen doppelt ionisiert. Im (CoxMg1‐x)O liegen einfach und doppelt ionisierte Kationenleerstellen nebeneinander vor. Eine Analyse der Meßdaten erlaubt die Bestimmung ihrer Anteile als Funktion von x,Tundpo2und daraus die Berechnung der Assoziationsenthalpie für ein Defektelektron mit einer zweifach geladene

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770606

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus der experimentellen Intensitätsverteilung der Röntgenstreustrahlung wurden die radiale Elektronendichteverteilung und die reduzierte Intensität des flüssigen Acetonitrils bei 20 °C ermittelt. Letztere läßt sich unter Verwendung eines genäherten Molekülmodells in einen intra‐und intermolekularen Anteil zerlegen. Durch Optimierungsrechnungen wurden daraus die Struktur des Moleküls und die Nahordnung in flüssiger Phase ermittelt.Für das Molekül ergaben sich: C ‐ C = 1,465 Å, C ‐ N = 1,153 Å. Die mittleren Schwingungsamplituden waren etwas größer als solche, die aus IR‐Daten mit Normalkoordinaten berechnet wurden.Die Nahordnung der Moleküle in flüssiger Phase haben wir an Hand verschiedener, schrittweise verfeinerter Strukturmodelle untersucht. Beste Übereinstimmung mit dem Experiment ergab sich bei einem Flüssigkeitsmodell mit Korrelationsclustern. Innerhalb der Cluster liegt eine Struktur vor, die durch ein Korrelationsgitter beschrieben wird. Die Einheitszelle ist rhombisch und enthält acht Moleküle, deren Dipolachsen entweder parallel oder antiparallel zura‐Achse liegen. Die Besetzung der Gitterplätze beträgt 95%. Die Abnahme der Lage‐ und Orientierungskorrelation mit steigendem Molekülabstand wurde berücksichtigt.Der Einfluß der räumlichen Begrenzung der Cluster auf die Radialverteilung läßt sich durch eine GewichtsfunktionH(r)beschreiben.H(r)charakterisiert die Größe des Clusters und die Korrelation der Moleküle innerhalb desselben. Wie die Optimierungsrechnungen ergaben, besteht vollständige Lage‐ und Orientierungskorrelation für die vier Moleküle der ersten Koordinationssphäre um ein Zentralmolekül. Der mittlere Zentrenabstand zum Zentralmolekül beträgt 3,8 Å. Der Clusterdurchmesser ergibt sich zu ca. 11 Å. Dieser Wert entspricht gut einem Clusterdurchmesser von ca. 13 Å, der sich aus der Dipol‐Dipol‐Wechselwirkung absch

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770607

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe electric dipole moment and the total molecular energy of methyl formate and methyl fluoroformate for different molecular conformations was calculated using the INDO molecular orbital approximation. It was found that the calculated dipole moments were in fair agreement with the experimentally measured dipole moments. It was also found that the most stable molecular conformations predicted by INDO calculations were in agreement with the experimentally determined conformations.

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770608

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine exakte klassische Behandlung eines unelastischen Stoßvorganges zwischen zwei vielatomigen, in harmonischer Näherung beschriebenen schwingungsangeregten Molekülen diskutiert; der Stoß wird dabei eindimensional entlang von zwei zusammenfallenden Symmetrieachsen der Moleküle behandelt (axial‐kollinearer Stoß). Die zwischenmolekulare Wechselwirkung wird als linear‐abgeschnittenes repulsives Paarpotential zwischen zwei Molekülatomen, die ihre Gleichgewichtslage auf den genannten Symmetrieachsen haben, angesetzt. Die für beliebige Anfangs‐Schwingungszustände hergeleiteten exakten Ausdrücke der Energieübertragung werden für die statistische Anfangssituation mikrokanonischer Verteilungen der innermolekularen Gesamtenergien gebildet. Das Modell erlaubt es, Desaktivierungsstöße über V‐T‐ und V‐V

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770609

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine klassische störungstheoretische Behandlung zweiter Ordnung für den unelastisch‐bimolekularen Stoßvorgang von in harmonischer Näherung beschriebenen schwingungsangeregten vielatomigen Molekülen diskutiert. Dabei wird der Stoß eindimensional entlang zweier zusammenfallender Symmetrieachsen der Moleküle behandelt (axial‐kollinearer Stoß); die zwischenmolekulare Wechselwirkung wird als Paarpotential zwischen zwei Molekülatomen, die ihre Lagen auf den genannten Symmetrieachsen haben, angesetzt. Mittlere Energieübertragungswerte werden berechnet, indem man eine Phasenmittlung über die Anfangs‐Normalschwingungszustände durchführt und das Gleichverteilungsprinzip für die jeweiligen innermolekularen Gesamtenergien benutzt. Diese störungstheoretische Behandlung (den Näherung erster Ordnung verallgemeinerte Landau‐Teller‐Energieübertragungswerte liefert) erlaubt, Desaktivierungsstöße über V‐T‐ und V‐V‐Mechanismen als Effekte höherer Ordnung zu interpretieren. Für den speziellen Fall eines repulsiven Exponentialpotent

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770610

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Pulsradiolyse von Stickstoff mit 600 ke V Elektronen entsteht das N3‐Radikal mit einer 100 eV‐Ausbeute von ca. 0,2 über einen komplexen Mechanismus. Durch Zugabe geringer Mengen von bestimmten Stoffen wie Ammoniak, cyclo‐Propan, n‐Butan usw. erhöht sich diese Ausbeute auf ca. 1,5.Die Kinetik der N3‐Bildung wird mittels Absorptionsspektroskopie verfolgt und das beobachtete Verhalten durch ein Reaktionssch

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770611

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY