ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680302

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe von Übertragungskatalysatoren (UH3‐, UD3‐, Cu‐Pulver) wurden an kompaktem Pd (0,3 und 0,15 mm Folien) Aufbau‐ und Abbauisothermen mit H2und D2gemessen; Temperaturen + 75 bis −78 °C, Drucke 760 bis 10−3Torr, Atomzahlverhältnissen(= H/Pd bzw. D/Pd) von 0,001 bis 0,83. Aus den Messungen im Bereich der α‐Phase wurden die chemischen Potentiale des gelösten H bzw. D im Grenzzustandn→ 0 und ihre auf eine Attraktionswechselwirkung zurückgehenden, der Konzentration proportionalen Zusatzanteile berechnet. Im Bereich derβ‐Phase wurden die entsprechenden Zusatzanteile ermittelt. Sie treten hier formal als Repulsionswechselwirkung auf; die Desorptionsenthalpien nehmen linear mitnab. extrapoliert aufn→ 1 bis nahezu auf 0. – Eine eingehende Diskussion der im Bereich des Zweiphasengebietes auftretenden Hysterese führt zu dem Schluß, daß die Zersetzungsdrucke nahezu den Gleichgewichtsdrucken entsprechen. Aus ihrer Temperaturabhängigkeit ergaben sich die Zersetzungsenthalpien zuΔHH2= 9,32 ± 0,1;ΔHD2= 8,88 ± 0,1 (kcal/mol), die Zersetzungsentropien zuΔSH20= 21,8 ± 0,2,ΔSD20= 23,4 ± 0,2 (cal/grd.mol). Messungen an Pd‐Mohr lieferten innerhalb der Fehlergrenzen dieselben Werte. ‐ Für die Trennfaktoren von H2/D2‐Gemischen 1/1 an Pd‐Mohr

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680303

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA one dimensional model is developed to represent flooded porous electrodes in which there is no bulk flow of electrolyte in the pores. The model includes consideration of changes in composition and conductivity of the electrolyte with depth in the pores. Electrode reactions characterized by overpotential expressions of quite arbitrary form can be treated. Analysis is conducted by numerical techniques to furnish descriptions of electrode behavior for both steady state and transient operation. Electrode overpotential, and current and concentration distributions, are predicted as functions of operating conditions. The calculation procedure is implemented with digital computing machinery. Examples based on a metal‐metal oxide anode in basic solution and on a redox electrode in excess inert electrolyte are investigated. General characteristics of porous electrode performance are discusse

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680304

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden experimentelle Untersuchungen an H2‐Diffusionselektroden mit Raneynickel als Katalysator (DSK‐Elektroden) beschrieben. Durch Überlastung oder durch Entladung bei abgeschalteter Wasserstoffzufuhr wird dem Katalysator ein vom Gleichgewichtszustand abweichender Oxydationszustand aufgezwungen und die katalytische Wirksamkeit durch Vergleich von Stromlieferung und Gaszufluß ermittelt. Die beobachteten Effekte werden als autokatalytische Erscheinungen diskutiert.Durch Be‐ und Entladungsmessungen der unter variierendem Stickstoffdruck stehenden Gasdiffusionselektrode werden die Benetzungsverhältnisse und die innere Oberfläche sowie die Porenverteilung u

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680305

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer kinetische D‐Isotopeneffekt für die SN1‐Solvolyse von Methyljodid (CH3J bzw. CD3J) wird theoretisch berechnet. Die benötigten Schwingungsfrequenzen des Übergangszustandes werden durch Lösung der Säkulargleichung auf einer elektronischen Digitalrechenanlage aus eingesetzten Werten für die Kraftkonstanten erhalten. Ein erstes Modell des Übergangszustandes ist das Ionenpaar CH3+J−, für ein anderes wird die Struktur H2O…CH3…J angenommen. Das zweite Modell liefert ein Resultat für den Isotopeneffekt, das mit dem experimentellen Wert

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680306

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Verteilung von Co2+, Co3+, Fe2+und Fe3+auf Tetraeder‐ und Oktaederplätze im Spinell Co1‐xFe2+xO4wird diskutiert. Der stöchiometrisch zusammengesetzte Kobaltferrit CoFe2O4tritt demnach in einer Struktur auf, die der inversen Grenzstruktur Fe3+[Co2+Fe3+]O4nahe kommt. Bei Kobaltüberschuß (x0) im wesentlichen Co2+durch Fe2+im Oktaederteilgitter ersetzt. Mit diesem Modell wird unter geeigneten Annahmen der Selbstdiffusionskoeffizient von Kobalt und Eisen im Kobaltferrit als Funktion der Zusammensetzungxund des Sauerstoffpartialdrucks berechnet und mit gemessenen Werten verglichen. Ferner wird der Verlauf des Existenzgebietes von Kobaltferrit als Funktion der Temperatur und des Sauerstoffpartialdrucks abgeleitet. Rechnung und Experiment stimmen zufriedenstellend überein. Die Berechnung des Standardwertes der freien Bildungsenthalpie des Ferrits aus CoO und Fe2O3ergibt bei 1200 °C etwa

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680307

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Literaturangaben über die kalorischen Daten von SF6im idealen Gaszustand und die zu ihrer Bestimmung benötigten physikalischen Daten wurden zusammengestellt und kritisch beurteilt. Die Cp0,S0‐, — (F0— H00)/T‐ und (H0— H00)/T‐Daten sind im Temperaturbereich von 100 bis 1000 °K neu berechnet und tabelliert bzw. durch Polyno

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680308

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas IR‐Spektrum von kristallinem Phosphorwasserstoff wird mitgeteilt und diskutiert. Für die PH3‐Moleküle werden die infrarotspektroskopisch nicht zu unterscheidenden site‐SymmetrienC3νoderC3festgestellt.Die IR‐Spektren von kristallinem Phosphoniumbromid und Phosphoniumchlorid werden mitgeteilt und gedeutet. In den Kristallgittern dieser Salze haben die Phosphoniumionen die site‐SymmetrieVd. Auf Grund ihrer Spektren wird für Phosphoniumbromid und Phosphoniumchlorid ein Gitter der RaumgruppeD4h7

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680309

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie IR‐Spektren von kristallinem Arsenwasserstoff und Antimonwasserstoff werden mitgeteilt und gedeutet. Für die Moleküle in kristallinem Arsenwasserstoff werden die infrarotspektroskopisch nicht zu unterscheidenden site‐SymmetrienC3νoderC3, für die Moleküle des kristallinen Antimonwasserstoffes die ebenfalls IR‐spektroskopisch ununterscheidbaren site‐SymmetrienCsoderC1ermittelt.Die IR‐Spektren bei 82 °K kondensierter, getemperter und ungetemperter äquimolekularer Gemische von Arsenwasserstoff mit HCl, HBr oder HJ werden mitgeteilt und diskutiert. Im System AsH3/HCl wird Wasserstoffbrückenbindung zwischen HCl und AsH3festgestellt aber keine Bildung von AsH4+‐Ionen beobachtet. In den getemperten Gemischen von Arsenwasserstoff mit HBr oder HJ wird dagegen die Bildung von Arsoniumionen nachgewiesen. Die site‐Symmetrie der AsH4+‐Ionen ist in den Kristallgittern von Arsoniumbromid bzw. ArsoniumjodidC2νbzw.νd.In den Systemen Antimonwasserstoff/Halogenwasserstoff wird keine „Stibonium

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680310

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür die Untersuchung der Photoreduktion von Karbonylgruppen ist derenn—π*‐Übergang von besonderer Bedeutung. Insbesondere für Ketone und Chinone besteht nach Scheibe und Mitarbeitern eine Beziehung zwischen den experimentell ermittelten Anregungsenergien dieser langwelligen Banden und polarographischen Halbstufenpotentialen. Unsere Messungen der Elektronenabsorptionsspektren und Halbstufenpotentiale einfacher aromatischer Ketone und Chinone erfolgten unter gleichen Bedingungen, um diese Beziehung auf ihren Gültigkeitsbereich zu prüfen. Die Ergebnisse bilden einen Ausgangspunkt für folgende Untersuchungen zur Photoreduktionsgeschwindigkeit (bzw. Quantenausbeute) in Abhängigkeit vom Halbstuf

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680311

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY