ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730702

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730703

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Photolyse von H2O2in Acrylnitril‐Methanol‐Lösungen werden Methylolradikale ·CH2OH und Monomerradikale des Acrylnitrils HO–CH2–CH2–CH–CN ESR‐spektroskopisch beobachtet. Aus der Abhängigkeit der Radikalkonzentrationen von der Acrylnitrilkonzentration und von der Temperatur werden die kinetischen Konstanten der Abbruchreaktionen der Methylolradikale und der Monomerradikale, der Additionsreaktion der Methylolradikale an die Acrylnitrilmolekeln und der Übertragungsreaktion der Monomerradikale mit Methanol und ihre Aktivierungsene

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730704

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine experimentelle Anordnung zur direkten Untersuchung von Reaktionen zwischen Atomen und Radikalen beschrieben. Hierbei werden Radikale durch Blitzlichtphotolyse in einem Strömungssystem bei einem hohen Überschuß von Atomen erzeugt. Die absolute Geschwindigkeit von Atom‐Radikal‐Reaktionen wird anschließend durch kinetische Spektroskopie direkt bestimmt. Für die Geschwindigkeit der Reaktione

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730705

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe rate constants for the hydrolysis reactions of 1‐chloro 2‐nitro ethane, chloro diphenyl methane and benzoyl chloride in dioxane‐water mixtures were determined between 1 and 1000 at. The reaction of water with 1‐chloro 2‐nitro ethane, which is of the SN2 type, was studied at 70 °C in the solvent range of 9.8–49.3 weigth‐% water. The reaction of water with chloro diphenyl methane, which is of the SN1 type, was studied at 25 and 50 °C in the solvent range of 9.8–36.0 weight‐% water. The hydrolysis of benzoyl chloride, for which different mechanisms have been proposed, was studied at 25 °C in the solvent range of 4.3–29.3 weight‐% water. The volumes of activation for the total pressure range and the apparent molar volumes of the reactants for 1 at were determined and an interpretation of the volumes as functions of the solvent c

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730706

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDas OH‐Radikal oxydiert NO 2−−zu NO2. Das Absorptionsspektrum von NO2in wäßriger Lösung wurde gemessen. Zwei NO2‐Radikale kombinieren zu N2O4mit 2k= (9,0 ± 2,0) · 108M−‐1sec−‐1. Die Konstante des Gleichgewichtsin wäßriger Lösung beträgt 1,53 · 10−‐5M. N2O4ist in wäßriger Lösung in bezug auf seinen spontanen Zerfall stabiler als in der Gasphase. Die Geschwindigkeitskonstante pseudo‐erster Ordnung der Verseifung des N2O4nachwurde zu (1,0 ± 0,1) · 103sec−‐1bestimmt.Das hydratisierte Elektron bildet mit NO 2−−das Teilchen NO 22‐−, dessen Absorptionsspektrum aufgenommen wurde. NO 22‐−verschwindet mit τ1/2 = 12 μsec nach NO 22‐−+ H2O → NO + 2OH−−. In saurer Lösung nimmt NO 22‐−Protonen auf bis zur Einstellung der Gleichgewichte:DiepK‐Werte wurden zu 5,7 bzw. 7,7 bestimmt. Die Dehydratisierung des hydratisierten Stickstoffmonoxids, H2NO2, wird durch H2PO 4−−‐Ionen katalysiert.Zu diesen Ergebnissen gelangte man durch gleichzeitige Registrieru

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730707

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Konstanten der indirekten Kernspinkopplung wurden durch Doppelresonanz in den Verbindungen der VI. Hauptgruppe O(CH3)2, S(CH3)2, Se(CH3)2, Te(CH3)2, Se2(CH3)2, Te2(CH3)2, (CH3)SeTe(CH3), O(SiH3)2, S(SiH3)2, Se(SiH3)2, CH3OH, CH3SH, CH3SeH und SeHD mit Vorzeichen relativ zu1J′CH>0 bestimmt. Die normierten Konstanten1J′XCund1J′XSisind negativ (X =77Se und125Te), während1J′SeHund1J′SeTepositiv sind (1J′SeTe= – 169 Hz). Der Anstieg von |1J′| mit der Ordnungszahl der koppelnden Kerne wird durch die Zunahme des Kernspin‐Elektronenspin‐Kontaktterms interpretiert.2JHDin SeHD ist negativ wie auch2JCHin den CH3XH‐Verbindungen, während2J′XHin allen Fällen positiv ist. Die vicinalen Konstanten3JHH,3JCHund3J′SiHsind alle positiv, wobei3JCHmit steigender Ordnungszahl des Zentralatoms regelmäßig abnimmt. Für4JHHwurden Werte im Bereich von 0 bis + 0,7 Hz gefunden. Die Absolutwerte der Konstanten2JCCnehmen von 2,4 Hz in O(CH3)2bis 0,2 Hz in Te(CH3)2ab.1JSeHist relativ stark abhängig von Temperatur, Konzentration und Isotopensubstitution. Mit diesen experimentellen Daten wird der Mechanismus der indirekten Spinkopplung diskutiert. In einigen Fällen wurde ein positiver sekundärer Isotopeneffekt auf die chemische Verschiebung von1H,77Se und125Te durc

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730708

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden H1‐Kernresonanzmessungen zur Protonenanlagerung am 1.10‐Phenanthrolin mit unterschiedlichen Säuren (HCl und CF3COOH) in verschiedenen Lösungsmitteln (CH3OH, CH3CN, DMSO) beschrieben. In allen Fällen wird ein schneller Protonenaustausch der NH+‐Protonen festgestellt, der auch bei −80 °C nicht „eingefroren”︁ werden kann. Bei Protonierung werden alle H1‐Resonanzen zu tiefen Feldern in der Reihenfolge Δ δ4>Δ δ3>Δ δ5>Δ δ2verschoben. Für das freie, mono‐und diprotonierte 1.10‐Phenanthrolin wurden EHT‐Gesamtelektronenrechnungen ausgeführt. Die beste Übereinstimmung zwischen experimentell und theoretisch bestimmten Elektronendichten für das protonierte 1.10‐Phenanthrolin besteht bei Annahme kleiner formaler Ladunge

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730709

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA complete series of mixed crystals of K3[Cr(CN)6] and K3[Co(CN)6] has been prepared by a precipitation technique and shown by crystallographic examination to have the orthorhombic structure. Room temperature studies of the intensity dependence of chromium and cobalt emissions with wavelength, intensity and chromium concentration have been made on tablets formed from these materials. In addition the lifetimes of the chromium emission have been measured. It is found that no significant energy transfer occurs between the cobalt and chromium systems and that a dramatic quenching of the chromium emission begins at about 15% chromium. The nature of this chromium/chromium quenching is discussed in terms of a statistical treatment of short range interactions between ions on adjacent lattice sites.

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730710

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür das kationen‐ und elektronenleitende α‐Ag2S wird bei unterdrücktem Kationenfluß der anisotherme Elektronenfluß (Polarisationsstrom) abgeleitet. Aus Messungen des anisothermen Polarisationsstromes kann man die Summe der Überführungswärmen von fehlgeordneten Kationen und Elektronen abschätzen. Die Überführungswärme der KationenQ 1*wird aus der zum Soret‐Effekt des silbergesättigten Silbersulfides zugeordneten Polarisationsspannung berechnet. Zum Vergleich wirdQ 1*aus der ionischen und elektronischen Thermokraft sowie der Entropie der Elektronen in α‐Ag2S berechnet; die Zahlenwerte beider Berechnungen stimmen befriedigend überein. Bei 300 °C istQ*negativ und von der Größ

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730711

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY