ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710602

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710603

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus elektrooptischen Messungen an Lösungen von 4‐Nitranilin (NA), 1‐Nitro‐3,5‐diaminobenzol (NDAB), 3,5‐Dinitroanilin (DNA). Carbazol (CA) und 3,6‐Dinitrocarbazol (DNCA) werden die Dipolmomente der Moleküle im Elektronengrund‐ und einigen niedrigen Anregungszuständen, die Übergangsmomentrichtungen der langwelligen Absorptionsbanden und damit die irreduziblen Darstellungen der Anregungszustände bestimmt. Der Vergleich der nach der elektrooptischen Methode ermittelten Dipolmomente im Grundzustand mit den Dipolmomenten erhalten aus den Dielektrizitätskonstanten verdünnter Lösungen bestätigt die theoretischen Bezichungen [1, 2] auch für den Fall eines Übergangsmoments senkrecht zum Dipolmoment und die Brauchbarkeit der elektrooptischen Methode auch zur Bestimmung der Dipolmomente im Grundzustand. Diese Methode wird auf DNCA angewandt, dessen Dipolmoment infolge ungenügender Löslichkeit nicht aus dielektrischen Messungen erhalten werden kann.Die elektrooptischen Absorptionsmessungen zeigen, daß an Stelle der einen intramolekularen Ladungsüberführungsbande in NA, in NDAB und in DNA zwei Ladungsüberführungsbanden auftreten, die unter Verwendung einer einfachen SCF‐Näherungsrechnung interpretiert werden können. Die theoretischen Betrachtungen und die experimentellen Untersuchungen ermöglichen, zwei Banden des DNCA als Ladungsüberführungsbanden zu deuten.Die Messungen an CA bestätigen die von Zimmermann [16] angenommenen Übergangs

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710604

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Absorptions‐, Polarisationsgrad‐ und Lumineszenzspektren verschiedener Pyridocyanine wurden bei 90°K gemessen. Die Elektronenübergänge wurden mittels der HMO‐ und PPP‐Methode berechnet und mit den experimentellen Ergebnissen verglichen. Es wird untersucht, inwieweit aus den UV‐Spektren Rückschlüsse auf die Stereoisomerie der Farbstoffe gezogen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710605

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurden die chemischen Verschiebungen der NH‐Protonen τNH und Wellenzahlen der NH‐Valenzschwingungen τNH bei Wasserstoffbrückenbindungen zwischen Pyrrol und 19 Elektronendonatoren gemessen. Zwischen τNH und τNH wurde eine lineare Korrelation gefunden. Desgleichen ließen sich lineare Beziehungen zwischen τNH bzw. τNH und denpKα‐Werten der Elektronendonatoren nachweisen. Die Korrelationen und die Abweichungen von den linearen Beziehungen, die bei einigen Systemen auftraten, wer

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710606

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Schwingungsspektren von SPF3, SPBr3, OPF2Cl2, OPFCl2, OPF2Br, OPFBr2, SPF2Cl und SPF2Br werden mitgeteilt und diskutiert. Für SPF8, SPBr3, OPFCl2, OPFBr2, SPF2Cl und SPF2Br ist die vollständige Zuordnung der Grundschwingungen angegeben. Aus den Spektren der Thiophosphorylverbindungen (auch die Grundschwingungen von SPFCl2, und SPFBr2, wurden zum Vergleich mit herangezogen) ergibt sich, daß die ν (PS)‐Frequenz stark durch Kopplung mit den gleichrassigen Schwingungen ν (PF) und ν(PCl) beeinflußt wird. Die Spektren der Phosphorylverbindungen zeigen, daß die PO‐Valenzschwingungsfrequenz beim Übergang vom gasförmigen zum flüssigen Zustand ungewöhnlich stark erniedrigt wird. In einer größeren Anzahl von Untersuchungen ist diese Tatsache nicht berücksichtigt worden und hat zum Teil zu unrichtigen Abschätzungen von Elektrone

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710607

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie von Schorygin, Kondilenko und Mitarbeiter und Suschtschinski entwickelten Theorien zum Resonanz‐Raman‐Effekt werden verglichen und durch eigene Überlegungen ergänzt. Die experimentelle Überprüfung erfolgt durch die Aufnahme von Ramanspektren der Substanzen Kaliumkarbonat, Natriumsulfat, Methylalkohol, Äthylalkohol, Cyclohexan, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Aceton, Chlorbenzol, Pyridin und Tetrahydrofuran mit Erregerlinien zwischen 4358 und 2537 Å. Der Vergleich der experimentellen und theoretischen Ergebnisse zeigt, daß eine effektive Absorptionsfrequenz nur in Resonanzferne physikalisch sinnvoll ist, während in Resonanznähe das gesamte Absorptionsspektrum zur Erklärung des Resonanz‐Raman‐Effekts herang

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710608

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZehn polare organische Substanzen (Ketone, Aldehyde, Ester, Alkohole, Alkylchloride) und Benzol wurden in 13 verschiedenen gas‐chromatographischen Trennflüssigkeiten gelöst und die IR‐Spektren der Lösungen aufgenommen. An den gleichen Trennflüssigkeiten wurden die gas‐chromatographischen Retentionen dieser Proben bei verschiedenen Temperaturen gemessen. Bei einem Vergleich der IR‐Spektren und Gas‐Chromatogramme einer speziellen Probe, die mit verschiedenen Trennflüssigkeiten aufgenommen wurden, findet man, daß die Valenzschwingungsfrequenz der polaren Gruppeider Probe in gleichem Maße nach niedrigeren Werten verschoben wird wie sich ihr relatives Retentionsvolumen (Bezugssubstanz: unpolare Verbindung annähernd gleichen Siedepunkts) erhöht. Dies führt zu dem Schluß, daß beide Meßgrößen durch die Bildung lokaler Assoziate zwischen den funktionellen Gruppen von Probe und Trennflüssigkeit beeinflußt werden.Auf der Grundlage einer modellmäßigen Unterteilung der auf die Probe wirkenden zwischenmolekularen Kräfte in einen Beitrag der funktionellen Gruppei(Assoziationskräfte) und einen solchen des Alkylrestes (Dispersionskräfte) wurde eine mathematische Beziehung zwischen Frequenzverschiebung ΔviAssund relativem RetentionsvolumenVi,stabgeleitet:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \lg \,V_{i,St} = E \cdot \Delta _v _i^{{\rm Ass}} + F\,\,\,\,T - {\rm konst}. $$\end{document}und die Gültigkeit dieser Gleichung experimentell geprüft. Da sie weitgehend bestätigt werden konnte, lassen sich durch Anordnung der gas‐chromatographischen Trennflüssigkeiten in der Reihenfolge steigender Frequenzverschiebungen Polaritätsskalen aufstellen, wobei es sich zeigt, daß die Stellung einer Trennflüssigkeit und somit ihre “Polarität” von den Eigenschaften d

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710609

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie früher beschriebene Apparatur zur Geschwindigkeitsanalyse wurde durch ein nachgeschaltetes Quadrupolmassenspektrometer erweitert, um Geschwindigkeitsspektren der Produkte aus Ion‐Molekel‐Reaktionen bis hinunter zu 5 eV kinetischer Energie des einfallenden Ions zu messen. Ein Übergang vom Abstreif‐ zum Komplexmodell bei kinetischen Energien zwischen 20 und 5 eV konnte nicht gefunden werden. Bei allen untersuchten Reaktionen vom Typ X++ H2(D2) → XH++ H(XD++ D), wobei X+= Ar+oder N+2, erscheint die Bande des Produktions bei um so höherer Geschwindigkeit relativ zur Primärionenbande, je niedriger die Energie des einfallenden Ions ist. Der Abstreifmechanismus der Reaktionen vom Typ X++ HBr → XH++ Br wird ebenfalls

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710610

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktion O + H2\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \mathop \to \limits^{k1} $\end{document}OH + H wurde in einem Strömungssystem zwischen 373 und 478°K mit einem ESR‐ und einem Massenspektrometer untersucht. Dazu wurden die Nachweisempfindlichkeiten von H‐und O‐Atomen mit der ESR bestimmt, wodurch die vorteilhafte gleichzeitige Messung der H‐ und O‐Atome möglich war.Im Temperaturbereich zwischen 373 und 478°K kann die Geschwindigkeitskonstantek1dargestellt werden durch\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \kappa = 1,3 \cdot 10^{13} \exp \,\left({- \frac{{9400\,{\rm cal/mol}}}{{RT}}} \right)\,\left[{\frac{{{\rm cm}^3}}{{{\rm mol} \cdot \sec}}} \right]. $$

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19670710611

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1967

数据来源: WILEY