ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690402

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690403

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine einfache Apparatur wird beschrieben, die das Geschwindigkeitsspektrum der XH+‐bzw. XD+‐Ionen aus Ion‐Molekel‐Reaktionen des Typs X++ H2(D2) → XH++ H(XD++ D) zu messen gestattet, und zwar ohne Nachbeschleunigung der sekundären lonen. Die einfallenden X+‐Ionen haben eine Bewegungsenergie zwischen 20 und 200 eV.Ferner werden die Geschwindigkeitsspektren berechnet, die nach verschiedenen Stoßmodellen zu erwarten sind. 1. Komplexmodell: Die Teilchen stoßen als Ganzes (alle beteiligten Atome) zusammen, dabei sind alle Übergänge zwischen den Grenzfällen denkbar, in denen die kinetische Energie des Reaktanden im Schwerpunktsystem und die Wärmetönung der Reaktion als innere Energie des Produkt‐Ions oder kinetische Energie beider Produkte erscheinen (völlig unelastischer bzw. weitgehend elastischer Stoß mit Atomumlagerung). Die Bande des Ions im Geschwindigkeitsspektrum ist dementsprechend weniger oder mehr verbreitert; sie ist symmetrisch oder unsymmetrisch, je nachdem, ob der Stoßkomplex länger oder kürzer lebt als die Zeit einer Rotation. 2. Abstreifmodell: Das einfallende X+‐Teilchen stößt nur mit einem Atom der Wasserstoffmolekel völlig unelastisch zusammen, ohne daß Impuls auf das zweite Wasserstoffatom übertragen wird. Es wird auch gezeigt, daß der Wirkungsquerschnitt der Reaktion oberhalb einer kritischen Energie des einfallenden Ions gleich Null wird. Die kritische Energie hängt vom Stoßmechanismus ab. Sie läßt sich mit der beschriebenen Apparatur messen. Außerdem wird ein Isotopieeffekt von etwa dem Faktor 2 in bezug auf die kritische Energie für die Über

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690404

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Geschwindigkeitsspektrum der Ionen aus der Wechselwirkung (chemische Reaktion und Streuung) von Ar+‐Ionen mit H2und D2wurde die Bande des ArH+‐ bzw. ArD+‐Ions gefunden. Die Banden liegen praktisch an den Stellen, die nach dem Abstreifmodell zu erwarten sind. Hieraus wird geschlossen, daß das Arh+‐Ion nicht völlig unelastisch mit der gesamten Wasserstoffmolekel zusammenstößt wie bei kleinen kinetischen Energien, bei denen die Voraussetzungen der Polarisationstheorie für Ion‐Molekel‐Reaktionen erfüllt sind; vielmehr tritt das Ar+‐Ion im wesentlichen nur mit dem eingefangenen Wasserstoffatom in Wechselwirkung, ohne Impuls an das zweite Atom zu übertragen. Der Wirkungsquerschnitt nimmt stärker mit der kinetischen Energie im Schwerpunktsystem als nach der 1/Es‐Beziehung ab. Die Funktion σ(Es) ist für die Übertragung eines H‐Atoms und eines D‐Atoms die gleiche. Die kinetischen Energien des einfallenden A+‐Ions, oberhalb derer die Wirkungsquerschnitte der beiden Reaktionen gleich Null sind, unterscheiden sich um etwa den Faktor 2 und stimmen mit den nach dem Abstreifmodell errechneten überein. Auf einige kleine Abweichungen vom Abstreif

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690405

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei mäßig hoher kinetischer Energie bis etwa 50 eV des einfallenden Ions stimmen die Geschwindigkeitsspektren mit den nach dem Abstreifmodell berechneten überein. Bei höheren Energien erscheinen die Banden der sekundären Ionen bei etwas größeren Geschwindigkeiten. Dies weist auf bevorzugte Streuung des Produkt‐Ions in der Vorwärtsrichtung hin sowie auf weniger Umwandlung von kinetischer Energie des ein‐fallenden Ions in innere Energie der Produkte. Wie zu erwarten war, sind die Wirkungsquerschnitte zur Übertragung eines H‐ und eines D‐Atoms bei derselben kinetischen Energie im Schwerpunktsystem gleich groß. Über einen weiten Energiebereich gilt für die Abhängigkeit des Wirkungsquerschnitts von der Energie eine Beziehung der Form σ =k1· e−k2Es. Reaktionen treten selbst dann noch auf, wenn die kinetische Energie im Schwerpunktsystem größer als die Dissoziationsenergie des Produkt‐Ions ist (bis 7 eV für N2H+und N2D+und bis 10 eV für COH+und COD+). Für diese Details des Stoßmechanismus werden z

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690406

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei fünf Wellenlängen im Bereich von 60 cm bis 7 mm wurde in benzolischer Lösung bei 20 °C die dielecktrische Absorption von Benzolderivaten gemessen, die Amino‐ oder Hydroxylgruppen enthalten. Danach erfolgt die elektrische Dipolorientierung bei N, N'‐Dimethylanilin, Diphenylamin und ver wandten Molekülen in der Art, daß die drei Bindungen des Stickstoffs über die ebene Anordnung hinweg umklappen. Ebenso kann auch das Relaxationsverhalten von Anilin beschrieben werden. Voraussetzung für diese Inversion ist die mesomere Wechselwirkung zwischen dem Stickstoff und einem aromatischen ϕ‐Elektronen‐system. Dagegen ergeben die Meßwerte keinen Hinweis darauf, daß bei der Hydroxylgruppe auch eine solche Momentori

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690407

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEin bekanntes Modell für Additionen zwischen Elektronenakzeptor und Elektronendonator bzw. Antibase und Lewis‐Base ist die Reaktion:Es wird gezeigt, daß als Elektronenakzeptoren kationische Farbstoffe und als Elektronendonatoren Sauerstoff‐, Stickstoff‐ und Karbeniat‐Basen auftreten können. Diese Reaktionsfolgen können als Modelle von Aldolkondensationen, wie auch der sauren Veresterung anges

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690408

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn verschiedenen, systematisch am C‐ und N3‐Arylrest substituierten Triaryltetrazoliumsalzen und den aus ihnen resultierenden Formazanen wurden Messungen im IR‐Bereich von 200–4000 K und im UV‐VIS‐Bereich von 200–750 nm durchgeführt. Die Ergebnisse dieser Messungen führten zu Erkenntnissen über das reaktive Verhalten dieses Systems und korrelieren mit Schlüssen, die aus Resultaten früherer Messungen der Zersetzungsspannungen von Tetrazoliumsalzen gezogen wurden. Durch den Nachweis einer C=NKonj‐Schwingung in Tetrazoliumsalzen wurde die bisherige Auffassung, nach der das Tetrazoliumkation als Resonanzhybrid zweier gleichwertiger Strukt

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690409

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür das System Isobuttersäure‐Wasser wird erneut das Entmischungsdiagramm aufgenommen. Bei Verwendung sorgfältig gereinigter Substanzen findet man eine obere kritische Entmischungstemperatur vonTc= 26,30 °C und eine kritische Konzentration von γ2= 0,380(γ2= Massenbruch der Isobuttersäure). Mit Hilfe von Kapillarviskosimetern wird dann die Abhängigkeit der Viskosität dieses Systems von der Temperatur, der Konzentration und der Schergeschwindigkeit untersucht. Die Ergebnisse zeigen eine charakteristische Temperaturabhängigkeit der Viskosität für Mischungen in einem Konzentrationsbereich von ungefähr γ2= 0,3 bis γ2= 0,5, der symmetrisch um die kritische Konzentration liegt. Der dazu gehörige Temperaturbereich entspricht Temperaturdifferenzen ΔT=T—Tc0,2 °C werden die Ergebnisse durch diese Beziehung gut wiedergegeben.Für Mischungen kritischer Zusammensetzung bei Temperaturen wenig oberhalbTcwird von Botch und Fixman eine Abhängigkeit der Viskosität von der Schergeschwindigkeit vorher gesagt. Messungen am System Isobuttersäure‐Wasser, die in einem Schergeschwindigkeitsbereich vond= 3 bis 2000 sec−1und bei Werten von ΔTbis herab zu 0,04 °C durchgeführt werden, zeigen dieses Verhalten nicht.Schließlich wird eine empirische Formel für die Temperaturabhängigkeit der Viskosität kritischer Mischungen an Hand von Literaturwerten für d

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690410

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch Messung der EMK der Festkörperkettebei 300 °C wurden die Standardwerte der freien Enthalpieänderung der Reaktionenbestim

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690411

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY