摘要:

AbstractN‐Oxyde der Diazine können in aprotischen Lösungen anodisch oxydiert werden. An Hand der Ergebnisse elektrochemischer, spektroskopischer und präparativ‐chemischer Experimente an Phenazin‐di‐N‐Oxyd wird ein Mechanismus für die Oxydation

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780402

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus Phenazin‐di‐N‐Oxyd wurde elektrolytisch ein Bis‐[phenazin‐di‐N‐Oxyd]‐radikalkation erzeugt und ESR‐spektroskopisch untersucht. Es wurde festgestellt, daß der intramolekulare felektronentransfer stark gehemmt ist. Daraus wird geschlossen, daß das Radikalkation des 1,1'‐Bis‐phenazin‐di‐N‐Oxyds vorliegt. Durch Vergleich der ESR‐Spektren der Radikalkationen des 1,1'‐Bis‐phenazin‐di‐N‐Oxyds und des Phenazin‐di‐N‐Oxyds k

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780403

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractDie Dimerisierung von Radikalkationen des Phenazin‐di‐N‐Oxyds und des Benzo‐[b]‐phenazin‐di‐N‐Oxyds wurde mit Hilfe der Cyclischen Voltammetrie und der Doppelpotentialstufenchronoamperometrie untersucht. Der Mechanismus der Reaktion wird angegeben. Die Geschwindigkeitskonstanten der Dimerisierung betragen für das Phenazin‐di‐N‐Oxyd‐System 0,8 · 104l/mol sec, für das Benzo‐[b]‐phenazin‐di

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780404

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractMessungen des Hall‐Effektes haben sich bei Elektronenleitern als wertvolles Hilfsmittel zur Aufklärung der elektrischen Transportphänomene bewährt. Es wurde versucht, diesen Effekt auch für Ionenleiter meßbar und insbesondere bei elektrolytgetränkten Membranen für die Kenntnis der Transportphänomene nutzbar zu machen. Da an Elektrolytlösungen die Hallspannungen außerordentlich klein sind, mußte eine empfindliche Apparatur entwickelt werden, wofür als Grundlage eine Wechselstrommethode diente.Einige Messungen an HCl‐, NaOH‐ und KCl‐Lösungen ergaben mit hinreichender Genauigkeit die vorausberechneten Hallspannungen, die außerdem, wie es die Theorie verlangt, bei konstanter magnetischer Induktion proportional zur angelegten elektrischen Feldstärke im Elektrolyten zunehmen. Für Polyacrylsäurelösungen und für elektrolytgetränkte weitporige Kollodiummembranen ergaben sich bei kleineren Feldstärken ebenfalls die erwarteten Werte der Hallspannungen. Wider Erwarten blieben jedoch hierbei die Hallspannungen hinter der Proportionalität mit der Feldstärke zurück, und zwar um so mehr, je niedriger die Frequenz des Zellstroms und je enger die Membranporen waren. Eine sichere Deutung dieses bemerkenswerten Einflusses eines makromolekularen Gelgerüsts auf den Hall‐Effekt einer gewöhnlichen Ionenlös

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780405

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractThe anodic dark current at the single crystal CdS/indifferent electrolyte interface was studied on different crystal faces of several samples as a function of applied voltage, of pretreatment of the crystal, of electrolyte composition and of temperature. The results indicate that electron tunneling from surface states located at about 0.12 eV below the conduction band edge into the crystal constitutes the rate‐determining step of the electrode reaction. The observed activation energy of 0.42 eV is interpreted on the basis of an equilibrium between the surface states and the solution. The influence of preliminary etching on the current is attributed to changes in the number of surface state

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780406

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractA relaxation method was applied for the determination of the intrinsic diffusion coefficient of hydrogen in β‐phase palladium hydride up to 23 kbar of equilibrium hydrogen pressure. The activation energies and frequency factors for diffusion obtained from the temperature dependence of the diffusion coefficients at constant pressure exhibit maximum values between 300 and 400 bar indicating the set‐up of a diffusive motion which cannot be longer described by a single‐jump mechanism between adjacent octahedral interstitials in the palladium l

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780407

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über Messungen der Diffusion von Wasserstoff in binären Titanhydriden TiH2‐x(x= 0,04‐0,65, kubische Phase) mit der Methode der kernmagnetischen Relaxationsspektroskopie berichtet, die dreierlei Aussagen erlauben:1Die Larmorfrequenz‐ und Temperaturabhängigkeit des Diffusionsanteils der Protonenspinrelaxationsrate 1/T1läßt sich in guter Näherung mit einem von Weaver und Van Dyke berechneten Relaxationsmodell beschreiben, wonach die Wasserstoffdiffusion als Leerstellenmechanismus über Tetraederlücken im kfz‐Metallhydridgitter abläuft und die Protonenspins dabei magnetisch dipolar miteinander wechselwirken.2Aus dem Verhalten der angepaßten Modellkonstanten, insbesondere aus der Unabhängigkeit der Aktivierungsenergie des Diffusionsprozesses von der Unterstöchiometrie, folgt eine klare Bestätigung des von Korn und Zamir vorgeschlagenen Oszillatormodells für die Wasserstoffpositionen im Gitter, was auf einen kovalenten Anteil der Ti – H‐Bindung hinweist3Der Wasserstoffdiffusionskoeffizient befolgt im untersuchten Konzentrationsbereich (2 ‐x)

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780408

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractDie23Na‐Resonanz in synthetischen Zeolithen vom Faujasit‐Typ zeigt für niedrige Si/Al‐Verhältnisse, also im Bereich des X‐Typs, bei niedrigen Wasserbelegungen nach einem kurzen, konstanten Stück einen steilen Anstieg der Linienbreite, der mit einem starken Verlust an Intensität verknüpft ist. Aus IR‐spektroskopischen Arbeiten ergeben sich zur Deutung zwei Möglichkeiten, die in der vorliegenden Arbeit mit Hilfe von Modellrechnungen untersucht werden.Zum einen werden Protonen an die Sauerstoffionen des Alumosilikatgerüstes an den Verknüpfungsstellen der Kubooktaeder angelagert. Andererseits werden Wassermolekeln an die Ionen vor den Vierringen der großen Hohlräume angelagert. In beiden Fällen wird der Feldgradient und Asymmetrieparameter am Ort des benachbarten S1‐Platzes berechnet. Die Ergebnisse der Rechnung sprechen dafür, daß beide Möglichkeiten der Wechselwirkung nebeneinander vorliegen. Wassermolekeln an den benachbarten S2‐Plätzen zeigen keinen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780409

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe des NMR‐Spinecho‐Verfahrens wurde die Temperaturabhängigkeit (+20 bis ‐120°C) der transversalen kernmagnetischen Relaxationszeiten und NMR‐Signalintensitäten von Benzol gemessen, das in einer halben, einer und zwei statistischen Monoschichten in einem deuteromethylierten Silika (Aerosil) adsorbiert war. Bei den gleichen Bedingungen wurde ferner die Protonenrelaxation von adsorbierten C6H6/C6D6‐Gemischen verschiedener Isotopenzusammensetzung untersucht.Die transversalen Relaxationszeiten werden von denjenigen Molekülen bestimmt, die in erster Schicht zwischen den in der Oberfläche verankerten Methoxygruppen adsorbiert sind. Die Zahl dieser Moleküle ist bei allen untersuchten Bedeckungsgraden gleich und entspricht 30% einer statistischen Monoschicht. Benzol, das über diese Menge hinaus adsorbiert ist, liegt als Kapillarkondensat in den Porenhohlräumen des Adsorbens vor. Bei Temperaturen unterhalb des normalen Tripelpunkts von Benzol gefriert die Kapillarflüssigkeit, wobei die Erniedrigung der Tripelpunktstemperatur durch die Weite der jeweils gefüllten

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780410

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe des NMR‐Spinecho‐Verfahrens wurde die Abhängigkeit der kernmagnetischen Protonen‐Spin‐Gitter‐Relaxationszeiten von Temperatur (+20 bis ‐120°C) und Isotopenzusammensetzung von C6H6/C6D6‐Gemischen gemessen, die bei Bedeckungsgraden von einer halben, einer und zwei statistischen Monoschichten in einem deuteromethylierten Silika (Aerosil) adsorbiert waren.Die in erster Schicht zwischen den in der Oberfläche verankerten Methoxygruppen adsorbierten Benzolmoleküle (Bereich 1) führen anisotrope Rotationsbewegungen aus, wobei die Korrelationszeit der Rotation um die sechszählige Symmetrieachse sehr kurz ist (τ<<10−9sec bei ‐110°C). Für Reorientierungen um die zweizähligen Achsen wird eine Korrelationszeitenverteilung gefunden, deren häufigster Wert τ* = 4,5 · 10−12· exp(2600/RT) sec beträgt. Die translatorische Korrelationszeit ist mit τ* identisch. Das in Poren von Weiten zwischen etwa 50 und 120 Å kapillarkondensierte Benzol (Bereich 2) weist ein ähnliches intra‐ und intermolekulares Relaxationsverhalten wie die flüssige Phase auf. Die Geschwindigkeit des Molekülaustauschs der Bereiche 1 und 2 mit festem Benzol, das in den Poren bei Temperaturen unterhalb des normalen Tripelpunkts vorl

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780411

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY