ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720702

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720703

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720704

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie coulometrische Titration mit ZrO2( + CaO) als Festelektrolyt wird zum Studium der Fehlordnung von NiO, CoO, FeO und CoxF3‐xO4bei 1200°C angewendet. Es werden die Möglichkeiten und Grenzen dieser experimentellen Methode für Übergangsmetalloxide diskutiert. Für NiO werden unter den vorliegenden Versuchsbedingungen doppelt ionisierte Kationenleerstellen, für CoO einfach ionisierte Kationenleerstellen als Majoritätsfehler gefunden. Der Verlauf des Sauerstoffpartialdruckes als Funktion der Zusammensetzung für FeO kann nicht mit Hilfe eines einfachen Fehlordnungsmodells gedeutet werden. Für CoxFe3‐xO4hingegen ergibt das Modell der inversen Kationenverteilung eine zufriedenstellende Deutung der experimen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720705

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThis paper is concerned with solid solutions of two isostructural ionic oxides. Relations are derived between activities and composition on the assumption that nearest‐neighbour interactions only are involved. For the solutions under discussion the consequences of this assumption are that the distribution of the cations present in any sublattice is random and that the activity of each kind of cations in a particular sublattice is equal to its concentration in that sublattice. The proof is given that such solutions will be ideal, if they show no substitutional disorder. A comparison is made with some experimental data given in the literature. Three types of disorder may in principle be present simultaneously in binary solutions of the spinels Mn3O4, Fe3O4and Co3O4. (a) Exchange of electrons between cations of one element on different sites. (b) Exchange of electrons between cations of different elements. (c) Preference of the cations of one element for tetrahedral or octahedral sites. On the basis of these assumptions equations are derived controlling the equilibria which correspond to these types of disorder. A study of the literature shows that the system Mn3O4‐Co3O4obeys these equations. This is not the case with the systems Fe3O4–Co3O4and Fe3O4–Mn3O4. The possible reasons for this discrepancy between theory and experiment are discussed and lead to a more general theory, which will be presented in

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720706

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThis paper is concerned with solid solutions of two isostructural ionic oxides. Relations are derived between activities and composition on the assumptions that interactions between nearest and next‐nearest neighbours are involved, and that the distribution of the cations present in any sublattice is random.Proof is given that such solutions will be regular if they show no substitutional disorder. A comparison is made with some experimental data given in the literature. The available data show that binary systems of halides, silicates, oxides with rock‐salt structure and oxides with spinel structure are indeed regular, if there is no substitutional disorder. The energy of interactions between next‐nearest neighbours could be evaluated and varied from – 3 to +4 kcal/mol. The nature of these interactions is discussed. It is shown that the „interaction”︁ energy originates from Coulomb energy, crystal‐field stabilization and deviations from stoichiometry with respect to the oxygen content and that further the chemical binding between next‐nearest neighbours is negligibly small except in solid solutions of Fe3O4and inverse ferrites w

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720707

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Aufsatz wird ein Ausdruck für Verteilung von polymerisierten Silikatanionen in binären Silikatschmelzen mit veränderlicher Zusammensetzung mathematisch abgeleitet. Die in der Chemie der polymerisierten Stoffe geltenden Gesetzmäßigkeiten werden auf die polymerisierten Silikatanione vom Typ SixOyz‐angewandt. Die strukturellen Besonderheiten der polymerisierten Silikatanione werden dabei berücksichtigt und mathematisch zum Ausdruck gebracht. Es werden sowohl die Definitionen und gegenseitige Abhängigkeiten von Polymerisationsparametern erörtert, wie auch ein Weg zu ihrer Berechnung an Hand thermodynamischer Angaben

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720708

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Löslichkeit von Wasserdampf in ZrO2‐Y2O3‐Mischkristallen wurde bei 900 und 1000°C bestimmt. In Einklang mit Modellvorstellungen ist die Löslichkeit im wesentlichen proportional der Quadratwurzel aus dem Wasserdampfpartialdruck. Gleichzeitig wurde der Diffusionskoeffizient interstitieller Protonen in ZrO2‐Y2O3‐Mischkristalle

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720709

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Debyesche Theorie der Festkörper berücksichtigt die atomare Struktur der Kristalle lediglich durch die Abbruchfrequenz des auf klassischer Grundlage ermittelten Frequenzspektrums. Die von Born‐Karman entwickelte Theorie der Kristalle ist zwar von vornherein auf den atomaren Aufbau abgestellt, sie ist aber nur im Falle „linearer Kristalle”︁ leicht durchführbar und verlangt bei dreidimensionalen Kristallen umständliche Rechnungen.In der vorliegenden Arbeit wird gezeigt, wie man auch bei dreidimensionalen Kristallen zu geschlossenen Formeln für das Spektrum kommen kann, welches wieder wie im linearen Falle in einen akustischen und optischen Zweig aufspaltet, wenn man Ionenkristalle mit Anionen und Kationen von unterschiedlicher Masse behandelt. Bei Kenntnis des Spektrums gelingt dann auch die Ermittlung der thermodynamischen Funktionen durch einfache Integrationsprozesse, bei denen neben den normalen Debyeschen Funktionen noch ähnlich gebaute „höhere”︁ Debye‐Funktionen auftreten, die in analoger Weise wie die gewöhnlichen Debye‐Funktionen ausgewertet werden können.Die Anwendung der erhaltenen Formeln auf den Fall des NaCl‐Kristalls zeigt, daß man die thermodynamischen Funktionen aus der Größe der interionischen Kräfte fast so genau ermitteln kann, wie sie dur

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720710

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn Fortführung früherer eigener Untersuchungen wurden die Entmischungstemperaturen füt das Phasengleichgewicht flüssig‐flüssig bei den Systemen Äthanol–Wasser und Pyridin–Wasser gleichzeitig in Abhängigkeit vom Druck bis maximal 3500 bar und von der Konzentration an gelösten Salzen (Kaliumcarbonat, Ammoniumsulfat) bis maximal 31,3 Gew.‐% für verschiedene Gewichtsverhältnisse organische Komponente/Wasser durch direkte Beobachtung experimentell bestimmt.Die Messungen gestatten, die Einflüsse von Druck und Salzzusätzen auf die Entmischung direkt zu vergleichen. Es zeigte sich, daß bei Äthanol–Wasser steigender Druck einen ähnlichen Effekt auf die Entmischungserscheinungen ausübt wie eine Erniedrigung der Salzkonzentration, während bei Pyridin‐Wasser steigender Druck ähnlich wirkt wie steigender Salzgehalt. Die thermodynamischen Gründe für diese Analogien zwischen Druck‐ und Salzeinfluß werden abgeleitet, eine Methode zur Prüfung der Meßwerte auf thermodynamische Konsistenz wird angegeben. Bei den Untersuchungen wurden einige bisher unbekannte Typen des Entmischungsverhaltens beobachtet; so können im System Äthanol‐Wasser‐Ammoniumsulfat für geeignet gewählte, jeweils konstante Konzentrationen beim isobaren Erwärmen vier verschiedene Entmischungstemper

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720711

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY