摘要:

AbstractEs werden die Photoionenspektren von Propylen, Cyclopropan, Acetaldehyd und Äthylenoxyd im Energiebereich von 9 bis 27 eV mitgeteilt. Aus den Auftrittspotentialen von Photoreaktionen werden die Bildungsenthalpien der Reaktionsprodukte berechnet und der Verlauf der beobachteten Reaktionen diskutiert. Die Produkte der Photodissoziation isomerer Verbindungen werden verglichen. Einige lonisierungspotentiale und Bindungsenergien werden ermittelt

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780502

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPhotoelectron spectroscopic data of diphenylamine, iminobibenzyl, acridan and carbazole are presented and discussed in the light of the influence of molecular geometry. The PE bands have been assigned on the basis of a CNDO calculation.

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780503

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn den Plasmen von Ar, He, H2, N2, CO, O2, H2O, CO2, NH3, CH4, CH3OH und CH3COCH3wurden die Elektronendichten negemessen. Das angewandte Diagnostik verfahren arbeitet mit einem Mikrowellen‐Hohlraumresonator und erlaubt die zeitaufgelöste Bestimmung der Elektronendichte in einer 50 Hz‐Hochspannungsentladung. Bei einem effektiven Strom von 10mA und einem Neutralgasdruck zwischen 10−1Torr und 2 Torr ergaben sich Elektronendichten zwischen ne= 0,6 · 1010cm−3und 2,0 · 1010cm−3. Die Dichten nehängen weitgehend linear vom Entladungsstromleffab. Unterschiede im Molekulargewicht oder in der Art der Heteroatome haben nur einen ge

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780504

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn den Feldionenspektren des t‐Butanols wurden an Au‐ und Pt‐Emittern hauptsächlich die lonen (M‐15)+, d. h. (m/n= 59) und (M‐16)+beobachtet. Die Intensität der restlichen lonen, wie z. B. (M‐18)+und (M‐17)+war vernachlässigbar klein. Alle diese lonenspektren sind praktisch von Temperaturänderungen des Emitters unbeeinflußt. Die lonenspektren beim HY‐Zeolith/Pt‐Emitter unterscheiden sich deutlich von denen der reinen Metallemitter. Neben (M‐15)+treten hier auch merklich (M‐18)+‐und (M‐17)+‐Ionen auf. Mit abnehmender Feldstärke nimmt die Intensität der lonen (M‐15)+stark, die der anderen dagegen nur wenig ab, weil nur erstere typische Feldionen sind. Letztere dagegen sind, wie die Temperaturabhängigkeit beweist, durch katalytische Aktivierung gebildet worden. Denn sie können bei genügend hoher Temperatur (>300 °C) und kleiner Einsatzfeldstä

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780505

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe anodic behaviour of highly doped ZnO(In) electrodes (ND= 1019 2020cm−3) was studied in aqueous electrolytes. Addition of the reduced species of inorganic redox couples (I−, Fe2+) to the electrolyte causes oxidation currents at a bandbending above 1 eV in the otherwise blocking region of the electrode. The reverse reaction is also possible where the oxidized species of a suitable redox couple (e.g. Ir(Cl)62‐) is reduced by conduction electrons. The corresponding bandbending precludes the overcoming of the potential barrier by thermal activation. Electrons can, accordingly, tunnel through the space charge barrier of such highly doped ZnO electrodes in both directions. Sensitizing dyes (rhodamine B, crystal violet) are also oxidized at such electrodes in the absence of illumination by tunnelling electrons. The oxidation of organic reducing agents (e.g. hydroquinone) which can act as “supersensitizers” can, however, only be achieved after addition of tra

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780506

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe charge transfer kinetics of the redox couple Fe(CN)64‐/Fe(CN)63‐is studied on three polycristalline spinel oxides, the resistivity of which increases in the order: CuMn2O4, NiMn2O4, and AlMn2O4. The electrode is a vibrating grid on which the oxides have been thermally deposited. A diffusion overvoltage is observed on CuMn2O4and NiMn2O4, with currents of the same order of magnitude as on Pt. A reaction overvoltage is observed on AlMn2O4, with currents which are two orders of magnitude smaller. In all cases the cathodic current is partially inhibi

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780507

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn festem AgBr wurde der Einfluß von Zusätzen an Alkali‐, Cu+‐, Cd2+‐ und Mg2+‐lonen auf die Linienbreite der Br‐Kernresonanzen zwischen ‐ 100°C und dem Schmelzpunkt untersucht. In allen Fällen, außer für CsBr‐Zusatz, treten ausgeprägte Breitenmaxima auf. Sie sind auf eine durch den Platzwechsel der Fremdionen verursachte Spin‐Gitter‐Relaxation zurückzuführen. Eine Beschreibung mit der Reifschen Theorie der dynamischen Quadrupolwechselwirkung zwischen den Br‐Kernen und diffundierenden Überschußladungen ist auch für die einwertigen Zusätze möglich. Sie liefert Absolutwert und Temperaturabhängigkeit der mittleren Sprungfrequenzen. Alle Fremdionen außer Cu+springen über Kationen‐Leerstellen und zeigen untereinander eine überraschende Ähnlichkeit in der Platzwechselfrequenz und in der Stärke der Quadrupol‐Wechselwirkung. Die Aktivierungsenergien für den Platzwechsel von Li+, Na+, K+, Mg2+und Cd2+in Ag

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780508

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGas‐liquid chromatography (glc) was used to measure activity coefficients of 22 solvents at infinite dilution in poly(dimethylsiloxane) in the temperature range 2570 °C. Flory χ parameters from glc are close to, but generally a little lower than, those extrapolated to infinite dilution from static measurements at finite solvent concentrations.The new measurements, coupled with previously published heat‐of‐mixing data and with volumetric data for the pure components, were used to establish an empirical test of the Flory‐Huggins approximation for the combinatorial entropy of mixing. In this test, the effect of intermolecular forces on solvent activity is obtained from heats of mixing and the effect of differences in free volume is calculated from an equation of state. The test indicates that errors in this approximation are sufficiently large to account for apparent inconsistencies when all the data for a binary system are examined simultaneously. These inconsistencies can be eliminated if the Flory‐Huggins entropy formula is replaced by an exteneded combinatorial formula which takes into account differences in molecular size and shape between polymer segments and solv

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780509

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFall‐off curves of thermal unimolecular reactions in the strong collision limit and in the general weak collision case are discussed. The fall‐off curves are represented in (k0,k∞)‐reduced form interpolating between both the limiting low pressure and the limiting high pressure rate constantsk0andk∞. In this reduced form fall‐off curves are very insensitive to details of the theory and simplified models can be used. Reduced fall‐off curves are represented in terms of tabulated Kassel integrals; the two Kassel parametersSkandBkare expressed in terms of experimental observables like the apparent activation energies in the low and high pressure limit and the collision efficiency. By this procedure some uncertain parts of the theory of unimolecular reactions can be eliminated from the calculation of fa

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780510

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

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AbstractThe reactions of butyl ions in ethylene irradiated with60CO γ‐rays in the gas phase were investigated using isopentane as a competitive reagent and ammonia as a proton scavenger. The presence of ions having a tertiary structure was established. The kinetic analysis of two independent sets of data gave, at 500 Torr,G t‐C 4H 9 += 0,185 andG l‐C 4H 9 += 0,20, respectively. Tert‐C4H9+ions were found to be unreactive towards ethylene. The rate constant for this reaction was calculated as 8

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740780511

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY