摘要:

AbstractA new measuring method for determining flow birefringence constants by generating shear velocity gradients with the help of Rayleigh boundary layer shear waves (21.3 kHz) will be described. This method has an advantage over previous measuring systems with Couette apparatuses in that disturbing heating influences in the birefringent layer can be avoided by pulsed excitation and faulty depolarizations can be eliminated by narrow‐band filtering.With this technique flow birefringence was investigated in n‐heptanoic, n‐octanoic, n‐nonanoic acid, o‐dichlorobenzene and cinnamaldehyde. The temperature dependency of flow birefringence in the carboxylic acids will be discussed on the basis of the theory of Peterlin and Stuart which leads to a simple relation between flow birefringence and orientational relaxation in low molecular liquids. The results will be compared with flow birefringence measurements in n‐paraffins and with investigations of orientational Rayleigh scattering in n‐alkyl bromides. The comparison leads to a confirmation of Peterlin's and Stuart's theoretical starting point. In addition it will be shown that molecular rearrangement processes in n‐alkyl carboxylic acids beginning with propionic acid are carried out predominantly by dimers, whereby the Arrhenius activation enthalpies of these processes are dependent on the molecular chain length in a way comparable to other simple n

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771202

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractLiquid crystals nowadays are understood as structures with some regularities in atomic dimensions but independent of this with macroscopic properties different from genuine crystals. It is pointed out, that the nomenclature ‐ “liquid crystals” ‐ as well could be applied to samples, which in the atomic scale are “liquidlike” but in the macroscopic scale behave like solids. As an example it is shown, that linear polyethylen in the molten state has a memory of its original shape in the solid state and hence, in a certain sense is a better representation of a “liquid crystal” as for instance cholesteric phases, which with respect to their shape are amorphous (shapeless). With the help of small and wide angle X‐ray diffraction a model of this liquid crystal is developed, which obviously is typical for many linear and branched synthetic polymers and biopolymers.Unter flüssigen Kristallen versteht man heute Strukturen mit kristallartiger Nahordnung in atomaren Dimensionen und einem makroskopisch von Kristallen völlig abweichenden flüssigkeitsartigen Verhalten. Am Beispiel des verstreckten Polyäthylens wird hier gezeigt daß die Hochpolymere. als Stoffe verstanden werden können, die im geschmolzenen Zustand eine festgelegte Gestalt bewahren kön

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771203

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThis paper collects the results obtained in preceding investigations on the compression of 1‐bromoalkanes from C2to C7in their liquid state.The validity of the compression equations within the explored pressure and temperature ranges is discussed and a linear equation is derived which permits the prediction of the molar volumes of i‐bromoalkanes as a function of the chain length.The anharmonicity of the intermolecular vibrations becomes predominant from a given pressure and influences the aspect of the isobars. This pressure is also that for which the values of ∂U/∂PandCp—Cvare constant and is a feature of t

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771204

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe luminescence spectra of a number of rhodium(III) complexes have been measured and interpreted in terms of a3T1g→1A1g(in octahedral notation) transition. Variations in band widths and Stokes shifts have been incorporated into a semi‐empirical model for optical transitions of transition metal complexes in condensed systems. Using one of the model parameters a spectrochemical series based on absorption and emission spectra together may be set up. Other model parameters lead to conclusions as to the relative extent of π‐electron do

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771205

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAlle Molekül‐ und Gitterschwingungsfrequenzen sowie die Schwingungsformen des kristallinen Hexamethylbenzols wurden berechnet und den beobachteten Infrarot‐ und Ramanbanden zugeordnet. Die Werte für die Kraftkonstanten des allgemeinen Valenzkraftfeldes wurden zum Teil von anderen Molekülen übernommen und durch Frequenzabgleich angepaßt. Die hierzu notwendige Zuordnung von beobachteten und berechneten Frequenzen wurde durch Berechnungen der Infrarotintensität der Gerüstschwingungen und der Ramanintensität der Gitterschwingungen erleichtert. Alle Molekülschwingungsfrequenzen konnten mit einer mittleren Abweichung von 1 % abgeglichen werden. Die drastischen Änderungen im Gitterschwingungsspektrum beim Übergang in die Tieftemperaturmodifikation bei 116°K, deren Struktur noch nicht bekannt war, wurden durch Berechnungen und durch Untersuchung der Spektren des Hexadeuteromethylbenzols interpretiert. Offensichtlich befindet sich in der Tieftemperaturphase nur ein Molekül in der Bravais‐Zelle in einer Lagesymmetrie mit Symmetriezentrum und dreizähliger Achse, eine Raumgruppe Di3d, i = 1,3,5 m

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771206

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe von Fluoreszenzmessungen wurde die Bildung von Hetero‐Excimeren zwischen 1,2‐Benzanthracen und N,N‐Diäthylanilin bei 25°C in einer Reihe unpolarer Lösungsmittel bei Drücken bis 5000 bar untersucht. Es wird gezeigt, daβ die mit der Hetero‐Excimerenbildung verbundene Volumkontraktion, — ΔV, aus der Druckabhängigkeit von Fluoreszenzspektrum und Lösungsmittelviskosität in sehr guter Näherung auch dann bestimmt werden kann, wenn in dem für die Auswertung verwendeten Druckbereich das Assoziationsgleichgewicht im Anregungszustand nicht

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771207

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractElectrical conductivity measurements on liquid ammonium chloride along the vapour pressure curve were performed in a high pressure autoclave with an internal quartz cell from the triple point (TT= 520 °C) to within thirty degrees of the critical point (Tc= 882 °C,Pc= 1635 bar).The molar conductivity data indicate, that liquid NH4Cl at 850 °C (0.97Tc) is still totally dissociated into ions. Estimates for the critical region predict, that ammonium chloride is at least predominantly ionized even at the critical poi

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771208

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDiePVT‐Daten des geschmolzenen Wismutchlorids wurden in einem innengeheizten Hochdruckgefäß bis 1200°C und 3,5 kbar gemessen. Die Dichte ändert sich im ausgemessenen Bereich um mehr als einen Faktor zwanzig. Das Wismutchlorid unterscheidet sich in seinemPVT‐Verhalten kaum von molekularen Flüssigkeiten, obwohl es bei hohen Dichten vorwiegend aus Ionen besteht. Die Zustandsgleichung von Redlich und Kwong vermag mit einem über ein Optimierungsverfahren angepaßten Satz von Konstanten die experimentellen Dichtewerte mit einer dem Meßfehler vergleichbaren Ungenauigkeit wi

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771209

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch interferenzmikroskopische Beobachtung wachsender Einkristallflächen kann gleichzeitig die Wachstumsgeschwindigkeit und das Verhältnis der Höhe zum Abstand der molekularen Wachstumsstufen bestimmt werden. Die Untersuchungen wurden an (110)‐Flächen von Hexamethylentetraminkristallen durchgeführt, die bei 50 °C und Übersättigungen zwischen 5 und 25% aus dem Dampf wuchsen. Bei konstanter Übersättigung treten gleichzeitig mit einem Wechsel oder einer Veränderung des wirksamen Wachstumszentrums sprunghafte Änderungen der Wachstumsgeschwindigkeit und des Verhältnisses der Stufenhöhe zum Stufenabstand auf, während die Fortschreitgeschwin‐height to the step distance changes while the velocity of the step growth remains constant.Die Versuchsergebnisse entsprechen einem Wachstumsmechanismus unter Mitwirkung von Schraubenversetzungen über einmolekulare Stufen mit sprunghaften Änderungen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771210

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPassivity of iron in acidic solutions is ascribed to a thin film of iron‐deficient magnetite with the limiting compositions Fe3O4and Fe2.67O4. If the composition at the oxide/solution interface is close to the formula Fe2.67O4, it follows theoretically that the stationary corrosion current densityicis virtually independent of the voltageUwith respect to a standard hydrogen electrode. This is in accord with available experimental data. The Flade potentialUFof iron is interpreted as the potential at which the composition of the oxide approaches the formula Fe2.83O4halfway between the limiting compositions Fe3O4and Fe2.67O4.For the oxide layer on passivated nickel, another model is suggested, which yields a quasi‐exponential increase oficwithUin accord with available experimental d

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730771211

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY