摘要:

AbstractUm Aufschluß über die mittlere Sauerstoffbelegung im stationären Zustand eines Kupferkatalysators bei der Oxidation von Wasserstoff zu erhalten, wurden die Geschwindigkeiten der Oxidation der Oberfläche durch Sauerstoff und die der Reduktion einer mit Sauerstoff vorbelegten Oberfläche durch Wasserstoff als Funktion der Belegung mit Sauerstoff bestimmt und untereinander sowie mit der stationären Geschwindigkeit der katalytischen Reaktion verglichen. Der Vergleich der Geschwindigkeiten der Teilvorgänge läßt mittlere Sauerstoffbelegungen bei der katalytischen Reaktion erwarten, die ein Vielfaches einer Monoschicht ausmachen. Die Kinetik der betrachteten Vorgänge wird außer von der Sauerstoffbelegung von Strukturparametern der Oberfläche beeinflußt, die in Berührung mit der nicht im Gleichgewicht stehenden Gasphase nicht durch Gleichgewichtsbedingungen festgelegt sind. Darum ist eine genaue Bestimmung der Sauerstoffbelegung im stationären Zustand auf diesem Weg nicht möglich; Messungen der katalytischen Reaktionsgeschwindigkeit im stationären Zustand einerseits und im gepulsten System andererseits sind aus demselben Grund nur bedingt vergleichbar, wie die Experimente un

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810702

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Adsorptions‐ und Desorptionswärmen bei simultaner Sorption von CO/H2‐Gemischen verschiedener Zusammensetzung an reduzierten Eisenfällungskatalysatoren mit und ohne Zusatz von 0,2 Gew.‐% K2CO3wurden mit einem Mikrokalorimeter Calvet bei 35 °C untersucht. Die gemessenen Adsorptionswärmen sind größer als die aus der Addition der Sorptionswarmen der Einzelgase berechneten Adsorptionswärmen. Bei der simultanen Adsorption werden erheblich größere Gasmengen auf der Oberflächeneinheit adsorbiert als bei der Sorption der Einzelgase. Durch Vorbelegungsversuche wurde gezeigt, daß auch bei sukzessiver Adsorption beider Gase die gleichen Effekte auftreten wie bei der simultanen Sorption. Die Effekte werden durch die Bildung von CO/H2‐Oberflächenkomplexen der Zusammensetzun

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810703

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie bei der thermischen Regeneration beladener Aktivkohlen ablaufenden Desorptionsvorgänge werden am Beispiel der Adsorptive Benzol und Phenol und verschiedener Aktivkohlen mit definierter Hohlraumstruktur untersucht. Die Messungen erfolgen nach isothermer Adsorption bis zum Gleichgewicht in einer Spülgasapparatur mittels nicht‐isothermer Temperaturführung. Zur Auswertung der Desorptionskurven wird ein Superpositionsmodell herangezogen, das auf der Annahme beladungsabhängiger Reaktionsparameter beruht. Die erhaltenen Distributionen zeigen einen linearen Zusammenhang der Aktivierungsenergie und des Frequenzfaktors mit der Beladung. Zwischen den Verteilungskoeffizienten der nicht‐isothermen Desorption und den Kenngrößen der isothermen Adsorption besteht eine enge Verbindung, so daß mit der verwendeten Modellvorstellung die Berechnung des Desorptionsverlaufs von heterogenen Oberflächen aus Adsorptionsdaten möglich ist. Die Aktivierungsenergie der Desorption wird in Beziehung zur Adsorptionswärme gesetzt und ihr Zusammenhang mit dem Frequenzfakt

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810704

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractCopper electrodes were investigated in pure NaOH and halide solutions as well as in the presence of organic inhibitors using photocurrent, photopotential and modulated reflectivity measurements. The composition and the degree of oxidation of the surface layers were found to be dependent on the electrolyte composition and electrode potential. Optimum inhibiting efficiency was obtained when a p‐type semiconducting surface layer, in connection with slow kinetics, was formed. It is presumed that this statement is also valid for other system

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810705

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einer statischen Versuchsanordnung—bestehend aus zwei identischen Absorptionszellen und einem Differenzmanometer—wurde der Einfluß monomolekularer Schichten wasserunlöslicher Filmsubstanzen auf den Gasdurchtritt untersucht. Als Meßgase dienten Kohlendioxid, Schwefeldioxid und Ammoniak. Als filmbildende Substanzen wurden Hexadekanol, Oktadekanol, Alkoxyäthanol, Oleylalkohol und Hexadecyltrimethylammoniumbromid (HDTA) eingesetzt.—Während bei den “gasförmigen” (HDTA) und den “flüssigexpandierten” Filmen (Oleylalkohol) kein Effekt nachgewiesen werden konnte, zeigten die “kondensierte” Filme bildenden Substanzen eine deutliche Absorptionsreduktion. Diese Stoffübergangshemmung trat sowohl im konvektionsfreien Fall als auch nach Ausbildung konvektiver Bewegungen im Substrat auf.—Für die Absorption von Kohlendioxid und Schwefeldioxid konnten aus den gewonnenen Meßdaten Permeabilitäten berechnet werden. Der relative Einfluß der Filme ist in beiden Fällen gleich, die Werte der Permeabilität sind für Schwefeldioxid aber kleiner als für Kohlendioxid.—Der prozentuale Einfluß der Filme ist beim Ammoniak am größten, er ist wegen der starken Wärmetönung druckabhängig und reicht bis zu einer Absorptionsredu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810706

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractExpressions for the equivalent conductance and the transference number in terms of time integrals over ion‐ion velocity self‐ and cross‐correlation functions are given. These expressions follow from linear response theory and are well known. Similar expressions for the mutual diffusion coefficient in the system salt/water are given in terms of time integrals over velocity self‐ and cross‐correlation functions of the solute particle which here is a salt molecule. Then it is shown what is the meaning of the concept: the instantaneous velocity of a salt molecule for any degree of dissociation. By the aid of the corresponding equations relations are derived which allow the calculation of time integrals over the cation‐cation, the anion‐anion, and the cation‐anion velocity cross‐cor

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810707

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn the preceding paper [1] in this volume, a formulation using the velocity correlation approach has been developed to describe microdynamical behaviour in electrolyte solutions. In this paper it is applied to aqueous electrolyte solutions of LiCl, NaCl, KCl, CsCl and Kl in the range 0—3 mola

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810708

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGasphasenreaktionen von CN‐Radikalen im Schwingungsgrundzustand und angeregten Schwingungszustanden mit molekularem Wasserstoff und einfachen Kohlenwasserstoffen (CH4, C2H4, C2H2) wurden im Temperaturbereich von 259 K bis 396 K untersucht. Die CN‐Radikale in den verschiedenen Schwingungszustandenv” = 0, 1,…, 5 wurden durch Blitzlichtphotolyse von C2N2in Gegenwart von hohem Reaktandenüberschuß erzeugt und durch kinetische Absorptionsspektroskopie nachgewiesen.—Im System\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm CN(X}^{\rm 2} \sum {\rm,}\nu ''{\rm ) + H}_{\rm 2} {\rm }\nu ''{\rm = 0, 1,}...{\rm,5} $$\end{document}liegt neben der Reaktion\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm CN(}\nu ''{\rm )}\;{\rm + }\;{\rm H}_{\rm 2} \to {\rm HCN + H}} \\ {k_1 (\nu '' = 0) = (6 \pm 2) \cdot 10^{13} \exp ( - E_{\rm A} /RT){\rm cm}^3 /{\rm mol}\;\sec \;\;E_{\rm A} = (22,2 \pm 2,5){\rm kJ/mol}} \\ \end{array}$$\end{document}auch Relaxation von schwingungsangeregtem CN an H2vor. 1m Gegensatz dazu wird in den Kohlenwasserstoffsystemen\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm (CN(X}^{\rm 2} \sum {\rm,}\nu ''{\rm ) + CH}_{\rm 4} {\rm, C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 4} {\rm, C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 2} {\rm )}$$\end{document}der Verbrauch von CN‐Radikalen in allen Schwingungszuständenv” im wesentlichen durch Reaktion bestimmt. ‐ Für\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm CN(}\nu ''{\rm ) + CH}_{\rm 4} {\rm } \to {\rm HCN + CH}_{\rm 3} $$\end{document}erhält man\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k_{\rm 2} {\rm (}\nu ''{\rm = 0) = (6 } \pm {\rm 3 )} \cdot {\rm 10}^{{\rm 12}} {\rm exp( - }E_{\rm A} {\rm /}RT{\rm )cm}^{\rm 3} {\rm /mol sec }E_{\rm A} {\rm = (7,2 } \pm {\rm 2}{\rm .5)kJ/mol}{\rm .} $$\end{document}Bei\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm CN(}\nu ''{\rm ) + C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 4} {\rm } \to {\rm Prod}{\rm .}} \\ {k_3 {\rm (}\nu ''{\rm = 0) = (3} \pm {\rm 0,5)} \cdot {\rm 10}^{{\rm 13}} {\rm cm}^{\rm 3} {\rm /mol sec}} \\ \end{array} $$\end{document}und\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm CN(}\nu ''{\rm ) + C}_{\rm 2} {\rm H}_{\rm 4} {\rm } \to {\rm Prod}{\rm .}} \\ {k_4 {\rm (}\nu ''{\rm = 0) = (3} \pm {\rm 1)} \cdot {\rm 10}^{{\rm 13}} {\rm cm}^{\rm 3} {\rm /mol sec}} \\ \end{array} $$\end{document}konnte innerhalb der Meßgenauigkeit keine Temperaturabhängigkeit festgestellt werden.—In allen Reaktionen war eine deutliche Steigerung der Reaktionsgeschwindigkeit d In [CN]‐dr bei Schwingungsanregung der CN‐Radikale zu verzeichnen. So wurden z. B. bei Zimmertemperatur Werte für die Geschwindigkeitskonstanten mit CN(r” = 1)‐Radikalen von\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {k_2 (\nu '' = 1) = 7 \cdot 10^{11} {\rm cm}^{\rm 3} /{\rm mol}\;{\rm sec}} & {k_3 (\nu '' = 1) = 6,5 \cdot 10^{13} {\rm cm}^{\rm 3} /{\rm mol}\;{\rm sec}} & {k_4 (\nu '' = 1) \ge 1,5 \cdot 10^{14} {\rm cm}^{\rm 3} /{\rm mol}\;{\rm sec}} \\ \end{array} $$\end{document}gefunden.—Darüber hinaus scheint aber Schwingungsanregung der CN‐Radikale die für den Schwingungsgrundzustand ermittelte Arrheniusaktivie

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810709

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn der vorliegenden Arbeit werden zwei Oxidationsreaktionen von HCl in der Gasphase untersucht\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$\begin{array}{*{20}c} {{\rm{O}}\;{\rm{ + }}\;{\rm{HCl}}\; \to {\rm{OH}}\;{\rm{ + }}\;{\rm{Cl}}} & {(1)} \\ {{\rm{OH}}\;{\rm{ + }}\;{\rm{HCl}}\; \to {\rm{H}}_2 {\rm{O}}\;{\rm{ + }}\;{\rm{Cl}}} & {(2)} \\ \end{array}$$\end{document}Die Atom‐ und Radikalkonzentrationen werden mit der ESR gemessen.—Die Geschwindigketiskonstantek1wird aus der Sauerstoffabnahme und unabhängig davon aus der Chloratombildung direkt bestimmt. Der heterogene Anteil zur Reaktion (1) wird angegeben. Die Temperaturabhängigkeit vonk1(T) ist\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k_1 (T) = (5,5 \pm 1) \cdot 10^{12} \exp \{ - 3230 \pm 150\;{\rm{K/}}T\} \;[{\rm{cm}}^3 /{\rm{mol}}\;{\rm{sec]}}$$\end{document}im Temperaturbereich 293 ≤T≤ 718 K. ‐ Fürk2wird ein Zimmertemperaturwert von\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$k_2 (293\;{\rm{K}}) = (4,0 \pm 1) \cdot 10^{11} \exp \;[{\rm{cm}}^3 {\rm{/mol}}\;{\rm{sec]}} $$\end{document}und im Temperaturbereich 293 K ≤T≤ 567 K eine geringe Temperaturabhä

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810710

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn der Reaktion von Kohlensuboxid mit Wasserstoffatomen werden als Hauptprodukte CO, C2H2, C3H4und C4H2gebildet. Die Experimente in einem isothermen Strömungssystem bei 2 ≤p≤ 32 Torr 295 K ≤T≤ 480 K, 0,01 ≤ [C3O2]0/[H]0≤ 35 legen als Primärschritt\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm{C}}_3 {\rm{O}}_2 + {\rm{H}} \to {\rm{HC}}_2 {\rm{O}}\;{\rm{ + }}\;{\rm{CO}}\;{\rm{nahe}}{\rm{.}}$$\end{document}Für die Geschwindigkeitskonstante ergibt sich in der Arrheniusdarstellung\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k = (1.7 \pm 0,6) \cdot 10^{13} \exp [ - 1480 \pm 180\;{\rm{K/}}T]\;{\rm{cm}}^3 \;{\rm{mol}}\;{\rm{sec}}{\rm{.}}$$\end{document}Der Mechanismus der Gesamtreaktion wird diskutiert, sowie der Einfluß von zuges

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19770810711

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1977

数据来源: WILEY