摘要:

AbstractIn früheren Arbeiten [1, 2] ist es gelungen, ein Modell für den Mechanismus der Relaxation der Schwingungsenergie mehratomiger Molekeln aufzustellen, mit dessen Hilfe die Ultraschalldispersion als Funktion eines verallgemeinerten Potentials der zwischenmolekularen Kräfte berechnet werden konnte. Dabei war wesentlich, daß das Potential in definierter Weise von der Anregung der Normalschwingungen der Molekeln abhing.Um die in diesen Arbeiten entwickelten Vorstellungen zu prüfen, wurden die Ultraschallgeschwindigkeiten in den Gasgemischen C2H4–He, C2H4–H2, CH3Cl–Ar und CH3Cl–He bei einer Frequenz von 300 kHz, bei Drucken von 50–750 Torr und Temperaturen zwischen 20 und 150 °C gemessen.Mit Hilfe einer gegen die frühere Methodik etwas vereinfachten Berechnung wurden aus diesen Meßwerten diejenigen Exponentenndes Abstoßungszweiges des Lennard‐Jones‐(6‐n)‐Potentials bestimmt, welche die beste Übereinstimmung zwischen Theorie und Experiment ergaben. Dazu wurden die Parameter ϵ und σ, d.h. Energieminimum und Abszisse des Energienullpunktes des zwischenmolekularen Kraftpotentials, aus den über die Transportphänom

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730602

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei 440 °C wurden in komprimierten, überkritischen, homogenen Wasser‐Argon‐Mischungen geringe Mengen Kalium‐chlorid [10−‐4bis 10−‐2(mol(KCl)/l) bei 25 °C und 1 bar] aufgelöst und die elektrolytische Leitfähigkeit bis zu Drucken von 3,8 kbar gemessen. Bei konstanter Teilchenzahldichte wurden bis zu 40 Mol‐% des Wassers durch inertes Argon ersetzt. Dadurch konnte die Dielektrizitätskonstante ϵ des Lösungsmittels zwischen 20 und 4 stetig variiert werden. Die GleichgewichtskonstantenKAfür die Assoziation der Kalium‐ und Chlorionen zu Ionenpaaren als Funktion von ϵ undTwurden berechnet. DieKA‐Werte wurden verglichen mit dem von Lind und Fuoss [27] untersuchten Verhalten von KCl in flüssigen Wass

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730603

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie thermische Dissoziation von Formaldehyd bei kleiner Konzentration in Argon als Trägergas wurde im Temperaturbereich 1400

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730604

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractAn den Oberschwingungsbanden der Alkohole zeigen sich einige Bandenfeinstrukturen, die durch vier Regeln auf verschiedene Konformationen zurückgeführt werden können. Diese Regeln sind für analytische Unterscheidungen prim., sek. und tert. Alkohole nützlich. Abweichungen von diesen Regeln geben Hinweise auf innere Wasserstoffbrücken. Es werden insbesondere innere Wasserstoffbrücken zu π‐Elektronensystemen näher untersucht.Mit wachsendem Abstand der Akzeptorgruppe von der OH‐Gruppe nimmt die Frequenzverschiebung der inneren Brückenbande zu (Winkel‐ und Abstandseffekte der Brückenbildung); die Intensität der Brückenbanden nimmt dagegen a

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730605

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractFür die Hydratation der Brenztraubensäure wurde aus Protonenresonanzspektren die Kinetik und Thermodynamik der Reaktion bestimmt. Es wurde die Existenz eines relativ stabilen Trihydrats nachgewiesen. Für das Trihydrat wird ein Strukturvorschlag experimentell erhär

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730606

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractBei der Hydratation der α‐Ketoglutarsäure bildet sich ein Komplex aus drei Wassermolekülen und einem Säuremolekül. Die Gleichgewichtskonstanten für die Dissoziation und die Hydratation wurden bestimmt. Die Kinetik der Hydratation wurde mit dem Drucksprungrelaxationsverfahren unt

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730607

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractThe self‐diffusion coefficients of (CH3)4NCl, (C2H5)4NCl, (C3H7)4NCl, and (C4H9)NCl in aqueous solution together with the self‐diffusion coefficient of H2O in the same solutions have been measured. Comparison of the corresponding pair of diffusion coefficients showed that a rigid long‐lived hydration sphere of the cations does not exist – or that such an existence is at best very unlikely. Proton and deuteron nuclear magnetic relaxation rates of (CX3)4NCl and (C2X5)4NCl, X = H, D, in aqueous solution gave evidence for the existence of cation‐cation contact for the ion

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730608

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractExperimental results for the F19nuclear magnetic relaxation rate in aqueous solutions of NaF, KF, RbF and CsF as a function of the concentration are reported. Using these data together with the proton relaxation behaviour in the same solutions three models for the hydration sphere are discussed: A long‐lived rigid and non‐rigid hydration sphere and a short‐lived hydration sphere. Then, experimental results for the self‐diffusion coefficient of the F−ion in aqueous solution together with the corresponding H2O self‐diffusion coefficients are reported. The analysis of all these data yields the result that the F−hydration sphere is non‐rigid and probably fairly short‐lived. ThepH dependence of the F−relaxation is evaluated to give the reorientational correlation times of HF and HF 2−and from the F relaxation in NaBF4solution we derive the reorientational correlati

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730609

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractDie Reaktion O 2+(2IIg) + D2→ O2D++ D hat eine Schwelle der translatorischen Energie von etwa 15 eV (1,9 eV Schwerpunktsystem). Wenig oberhalb des Schwellenwertes wird ein isotrop zerfallender Komplex O2D 2+intermediär gebildet. Mit steigender Energie des einfallenden Ions wird der Übergang zu einem impulsiven Mechanismus beobachtet. Die Stripping → Komplex‐Übergangsenergie beträgt 4 eV (Schwerpunktsystem).Die Reaktion O 2+*(4IIu) + D2→ O2D++ D (Anregung des O 2+*: 3,8 eV) verläuft über den ganzen Energiebereich des einfallenden Ions (1,7‐80 eV), der der Beobachtung zugänglich war, impulsiv. Die meisten Produktteilchen werden stärker nach vorn gestreut, als auf Grund des Spektator‐Stripping‐Modells zu erwarten ist.Zu diesen Experimenten gelangte man durch Messung der Verteilung der kinetischen Energie in Vorwärtsrichtung und der Auftrittspot

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730610

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

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AbstractDie Pulsradiolyse wäßrigeri‐Propanollösungen in Gegenwart von N2O und O2(80:20% Gasmischung) wurde untersucht. Das Hydroxy‐Peroxy‐Radikal, das bei der OH‐ausgelösten Autoxydation voni‐Propanol entsteht, existiert in zwei Formen:Die Absorptionsspektren beider Formen wurden gemessen. Die Dissoziationskonstante des Gleichgewichts beträgt 6,9 · 10−9M (pK= 8,5). Zwei Radikale reagieren in saurer Lösung mit 2k= 1,1 · 109M−1sec−1. Das Produkt ist eine Säure, derenpK4,5 ± 0,5 beträgt. Es zerfällt nach erster Ordnung mit τ1/2,= 5 · 10−3sec beipH = 4 und τ1/2= 10−1sec beipH = 10. Diesem leitenden Produkt wird die Struktur eines Tetroxids

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730611

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY