ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730402

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe interaction between hydrogen and zeolites containing different reducible cations (Ni2+, Cu2+, Ag+) has been investigated at temperatures between 280 and 400 °C. The first stage of this interaction ‐ leading to a reduced state of the cationsinthe solid ‐ can be reversed in all systems investigated. The inner‐crystalline equilibrium between Ni2+and reduced nickel in the solid follows approximately the mass action law, the degree of reduction depending on the hydrogen pressure. A subsequent slow recrystallization of reduced nickel into larger particles outside the zeolite was observed in certain s

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730403

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn kubischem Kupfer(I)sulfid wurden der effektive chemische Diffusionskoeffizient des Kupfers sowie die ionische und elektronische Teilleitfähigkeit bestimmt. Die Messungen wurden bei 440 und 460 °C an Proben verschiedener Zusammen‐setzung vorgenommen. In Anlehnung an die Strukturbestimmung von Rahlfs [1] wurde für Digenit ein Störstellenmodell entwickelt. Die Meßergebnisse werden auf Grund der Modellvorstellungen interpr

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730404

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer nichtstationäre elektrische Strom, welcher bei der Einstellung des Polarisationszustandes in der Zelle (−) Graphit/ Digenit/Graphit (+) fließt, wird analysiert. Für kleine elektrische Felder und nicht zu kurze Versuchszeiten wird die Zeitabhängigkeit des Einstellstromes durch die Diffusion von Defektelektronen bestimmt. Aus der zur Polarisation des Digenits umgesetzten Ladung kann die Konzentration der Defektelektronen im Digenit abgeschätzt werden; Zahlenwerte für den Dissoziationsgrad des Metalldefizites können berechne

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730405

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer gesamte Existenzbereich des Wüstits bis zum Schmelzpunkt läßt sich sehr gut beschreiben mit dem Fehlordnungsmodell von Leerstellen im Eisenteilgitter und an Eisenionen lokalisierten Defektelektronen, wenn man die vollständige Fehlordnungsgleichung zugrunde legt. Etwaige Abweichungen vom idealen Verhalten sind kleiner als die Unsicherheit der Phasengrenzen und Sauerstoffdrucke. Aus den Meßwerten vorliegender Untersuchungen werden Enthalpien und Entropien für die Bildung von stöchiometrischem FeO und von Leerstellen im Wüstit berechnet. Sie sind innerhalb der Fehlergrenzen unabhängig von Temperatur und Konzentration der Leerstellen, ihre Absolutwerte sind jedoch aus zwei Gründen noch unsicher: Die Temperaturabhängigkeit des Sauerstoffdrucks an der Phasengrenze zum Magnetit läßt sich nicht durch konstante Enthalpie‐ und Entropiewerte beschreiben, die in der Literatur angegeben werden. Eine empirische Näherungsgleichung für diese Sauerstoffdrucke wird unter Verwendung der Meßwerte von Darken und Gurry berechnet. Außerdem ist der Verlauf der Grenzlinie zum Eisen nicht genau genug bekannt. Insbesondere widerspricht die von Darken und Gurry beobachtete Zunahme der Leerstellenkonzentration an dieser Grenzlinie mit der Temperatur allen anderen Messungen.Eine Extrapolation der gemessenen Phasengrenzen zu tieferen Temperaturen zeigt, daß der Tripelpunkt Eisen‐Wüstit‐Magnetit wahrscheinlich näher an 560 als an 570 °C liegt. Eine Neubestimmung der Phasengrenze Wüstit‐Eisen, besonders im Bereich hoher Temperaturen und nahe dem Tripelpunkt, könnte die bestehenden Unsicherheiten in der Lage des Tripelpunktes und den thermodynamisch

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730406

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie freien Bildungsenthalpien von Cr3C2und Cr7C3werden mit den folgenden Festkörperketten zweiter Art bestimmt:Die Bildungsenthalpien bei 298 °K werden mit Hilfe der freien Enthalpiefunktionen (GT0‐H 2980der Reaktionspartner berechnet:Die Ergebnisse werden mit denen anderer Autoren vergl

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730407

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Abhängigkeit der spezifischen Aktivität bei Metall/Träger‐Katalysatoren von Größe und Gestalt der Metallteilchen wird auf Grund der Topographie verschiedener Gitterebenen an Hand von Modellen diskutiert und mit in der Literatur für spezielle Systeme angeführten Meßergebnissen verglichen.Hiernach sind bei einfachen Reaktionen entweder alle Metalloberflächenatome gleichmäßig katalytisch aktiv (z.B. bei Reaktionen kleiner bzw. symmetrischer größerer Moleküle), oder B5‐Plätze stellen aktive Zentren dar (z.B. bei „top‐side”︁‐Reaktionen sowie Reaktionen gestreckter bzw. unsymmetrischer größerer Moleküle). Demgegenüber ergeben sich keine sicheren Hinweise dafür, daß bei irgendwelchen Reaktionen nur einzelne Kristallebenen eine

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730408

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie aus Dampfdruckmessungen erhaltenen thermodynamischen Funktionen des Systems H2O‐HCl‐H4[SiW12O40] werden dazu benutzt, die Lichtstreuung in dem System vorherzuberechnen und mit dem Experiment zu vergleichen. Die Übereinstimmung kann nur als teilweise befriedigend bezeichnet we

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730409

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBy1H‐ and19F‐NMR spin‐echo techniques the self‐diffusion coefficients of a number of spherical or almost spherical molecules dissolved in CS2and CCl4, respectively, were measured at 21 °C as a function of concentration. It turns out, that the self‐diffusion coefficient of the dissolved molecules approaches the self‐diffusion coefficient of the solvent at infinite dilution. In a few binary systems, C6H6‐C6F6, C6F6‐C6H12, C6F6‐(CH3)4Si, the self‐diffusion coefficients of both species have been measured over the whole temperature range of the liquid state as a funct

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730410

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Nitrophenole werden durch das hydratisierte Elektron und durch dasi‐Propanol‐Radikal reduziert. DiepK‐Werte der Gleichgewichtewurden für alle drei Isomeren durch optische Absorptions‐ und durch Leitfähigkeitsmessungen bestimmt. DiepK‐Werte lassen sich durch den Resonanzeffekt der OH‐Gruppe bzw. der NO 2−‐Gruppe verstehen. Der auffallend niedrigepK‐Wert von 2,0 des ortho‐OHC64NO2H wird durch die Wasserstoffbrückenbindung zwischen der OH‐ und der NO2H‐Gruppe erklärt.In stark alkalischen Lösungen haben die halbreduzierten Nitrophenole große Lebensdauer von Sekunden bis Minuten. In stark sauren Lösungen disproportionieren sie mit Geschwindigkeitskonstanten von einigen 108M−1sec−1unter Bildung von Nitrosophenolen:Das Zwischenprodukt OHC6H4N(OH)2ließ sich im Falle desm‐Nitrophenols nachweisen; es zerfällt beipH = 1,0 mitk= 1,5 · 103sec−1. Beio‐ undp‐Nitrophenol zerfällt das Zwischenprodukt viel rascher. Es wird ein Mechanismus für die H+‐katalysierte Wasserabspaltung aus Zwischenprodukten R–C6H4N(OH)2angegeben, der den Einfluß des Substituenten

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690730411

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY