摘要:

AbstractUsing a thermodynamic treatment of thin film magnetism, UHV‐experiments on the ferromagnetic resonance of Fe‐, NiFe‐, and Ni‐thin films in the 2– 50 monolayer range can be evaluated. – The discussion of the results about clean surfaces leads to the following conclusions: (a) Magnetic “dead layers” of Ni can be excluded with an accuracy of 0.2 monolayers. b) Results from the spin wave theory are applicable to explain the temperature and thickness dependence of the saturation magnetization of Ni although the films are not ideal on a microscopical scale, c) Magnetic surface anisotropies can be explained by Néel's phenomenological approach, d) Due to the high magnetostriction of Ni the data are affected by mechanical stresses. Therefore mechanical stresses of thin films can be estimated from experimentally determined magnetic anisotropic fields. Tentatively we describe these effects by simple models including stresses from interfacial energies. thermal expansions and grain boundaries. – Chemisorption of H2and CO on Ni atT±500 K leads to changes in the surface magnetism: a)“Dead layers” are induced by chemisorption. One hydrogen atom diminishes the contribution of one nickel atom to the thin film ferromagnetism. Twice the effect is found for CO adsorption. b) Magnetic surface anisotropies are reduced. c) Mechanical stresses are reduced too. This effect depends on the coverage of chemisorbed particles, the film thickness and the concentration of crystallite boundaries. Only its lower limit can be estimated using a thermodynamic treatment of reduce

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821002

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde die änderung des Austrittspotentials bei der Adsorption einer Monoschicht von Wassermolekulen bei 77 K auf polykristallinen Ni‐Filmen bekannter Topographie untersucht Die Filmen waren unter UHV‐Bedingungen aufgedampft worden. – Die Resultate wurden mit Hilfe des von Macdonald und Barlow (1966) vorgeschlagenen Modells analysiert. Zur Anpassung der Theorie an die experimentellen Daten hat das Modell zwei Parameter: β, den Abstand zwischen adsorbierter Dipolschicht und Bildebene, und αa, die Polarisierbarkeit der adsorbierten Moleküle. Beide sind durch eine effektive Dielektrizitätskonstante ε1verknüpft. – Zur Anpassung wurde ein Programm in Fortran IV entwickelt, das zu folgenden Werten führte: β = 0,125 nm; αa= 2,29·10−24cm3, woraus sich das Dipolmoment für das adsorbierte Molekül zu μa= 1,875.10−30Cm berechnet. In de

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821003

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe sensitization photocurrent at single crystalline ZnO electrodes in contact with an aqueous solution of crystal violet has been investigated during excitation by a 1 msec laser pulse. The photocurrent shows relaxation phenomena which can be explained by an involvement of “surface states. They capture electrons from the excited dye molecules followed by electron injection into the conduction band or recombination” with the oxidized dye molecules. – The quantum yield for the electron injection is in the order of 2%. This relatively low value a high efficiency of the recombination via surface states. – In the presence of hydroquinone, a slight increase of the quantum observed which is attributed to a photoreduction of the excited dye molecules. The reduced crystal violet molecule can inject an electron into the conduction band from its groun

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821004

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY

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AbstractUsing a refined technique, thin, homogeneous RuO2films were prepared reproducibly on highly polished Ti surfaces by thermal decomposition of ruthenium salts. The produced electrodes were investigated with electrochemical techniques. Chronocoulometry experiments were found to be particularly useful because they permitted a clear separation of surface and bulk processes. – The oxidation state of the surface Ru atoms was found to change in the potential range between hydrogen and oxygen evolution in 1 M H2SO4from +2 to +6. Hydrogen adsorption is proposed at potentials more cathodic than +0.4 V (RHE). The associated bulk diffusion processes are discusse

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821005

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY

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AbstractMittels H/D‐Isotopenmarkierung und gepulster H‐NMR wurden die Geschwindigkeit, mit der Wassermolekeln zwischen den großen und kleinen Hohlräumen des Zeolithen NaY austauschen, gemessen und der intermolekulare Protonenaustausch sowohl in den großen als auch in den kleinen Hohlräumen abgeschätzt. Es ergab sich eine Austauschrate von einer Molekel pro 4 Tagen bei 295 K. Aus der Unabhängigkeit von der Wasseraktivität wird geschlossen, daß der Austritt aus den kleinen Hohlräumen die Austauschrate bestimmt. In den kleinen Hohlräumen wird kein intermolekularer Protonenaustausch innerhalb einiger Wochen beobachtet, in den großen Hohlräumen findet er in weniger als Mill

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821006

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY

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AbstractThe second moments of the proton resonances of benzene in the cavities of a zeolite NaX with Si/Al = 1.32 have been measured for C6H6and C6H3D3, between 100 K and 200 K, and the intra‐ and intermolecular contribution extracted from the results. From the intramolecular contribution for coverages above four molecules in a large cavity below 150 K a rotation around the hexagonal axis of the benzene molecule can be concluded. For the explanation of the intermolecular contribution, model calculations have been carried out, showing that for four molecules in a large cavity the molecules are arranged flat on the walls above the S2‐sites with a distance of about 0.32 nm from the ions in these sites. The intermolecular second moment for a coverage above five molecules in a cavity can be explained only by arranging the fifth molecule in the window between two cavities parallel to the plane of the window. This arrangement explains the limiting coverage of about six molecule in a large cavity as well as the possibility of a motion of the molecules at higher temperatu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821007

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie absoluten Fluoreszenzquantenausbeuten von N‐substituierten Acridonen wurden in Abhängigkeit von der Temperatur und der Polarität des Lösungsmittels bestimmt. – Die Temperaturabhängigkeit der Fluoreszenzquantenausbeute, die auf eine strahlungslose Desaktivierung des ersten angeregten Singulett‐Zustandes durch Interkombination zurückgeführt werden kann, läßt sich über die Arrhenius‐Gleichung quantitativ beschreiben. Aus dem linearen Zusammenhang zwischen den Größen In(1/πf– 1) und 1/T für N‐Methylacridon in 34 Lösungsmitteln wird geschlossen, daß die temperaturunabhängige Interkombination im Temperaturbereich von 287–350 K vernachlässigbar ist. – Mit steigender Polarität des Lösungsmittels nimmt die Aktivierungsenergie für die temperaturabhängige Interkombination zu. während der präexponentielle Faktor der Geschwindigkeitskonstante für diesen Übergang nicht signifikant von der Stärke der “solvens‐solute” Wechselwirkung abhängt. Die Fluoreszenzquantenausbeuten der untersuchten Acridone betragen bei 298 K in Cyclohexan 0,017±0,002(Ea, = 10,6kJmol1) und in äthanol 0,98 ± 0,01 (Ea≈︁ 32,5kJ·mol−1). Der Mittelwert vonkiscist 4.55·1011s−1bei N‐Methylacridon. – Es konnte weiterhin ein linearer Zusammenhang zwischen den berechneten Aktivierungsenergien und den Akzeptorzahlen der Lösungsmittel nachgewiesen werden. Dieser Befund weist auf die unterschiedliche Solvatation der an der Desaktivierung beteiligten Anregungszustände hin. Die halogensubstituierten Lösungsmittel führen aufgrund ihres äußeren Schweratomeffcktes zu relativ kleinen Fluoreszenzquantenausbeuten und zukisc‐Werten, die um den Faktor fünf bis zehn größer sind. – Bei 77 K. erfolgt die Desaktivierung des S1Zustandes nahezu ausschließlich strahlend, wobei die beobachtete Phosphoreszenz der temperaturunabhängigen Interkombination zum T1‐Zustand zugeschrieben werden kann. – Zusätzliche spektroskopische und molekulare Daten (Solvatochroraie‐Effekte. Stokessche Verschiebungen, EPR‐Nullfeldparameter und Dipolmomente im Grundzustand) belegen eindeutig den π,π‐Charakter derS1‐ undT1‐Zustände der Acridone. – Diese Ergebnisse und vergleichende Termschemata‐Betrachtungen stehen im Einklang mit der Annahme, daß der temp

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821008

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Elektronenabsorptionsspektren, absoluten Fluoreszenzspektren und Fluoreszenzquantenausbeuten, sowie die Fluoreszenzabkling‐zeiten von 25 mono‐ und disubstituierten meso‐Anthracenderivaten wurden in n‐Heptan mit und ohne Sauerstoff bei Raumtemperatur gemessen. Aus den gemessenen Daten werden die Geschwindigkeitskonstanten der Fluoreszenz, der strahlungslosen Desaktivierung und der Fluoreszenzlöschung des ersten angeregten Singulettzustands bestimmt. Während die Fluoreszenzabklingzeiten eine starke Substituentenabhängigkeit zeigen, wird die natürliche Lebensdauer der Fluoreszenz durch die Substitution kaum beeinflußt. wodurch gezeigt ist, daß die Substituenten in der meso‐Stellung des Anthracens nur die Geschwindigkeit der strahlungslosen Desaktivierung beeinflussen. Aus der durch Sauerstoff bestimmten Fluoreszenzlöschung wird über die Stern‐Volmer‐Gleichung für cyan‐substituierte meso‐Anthracen‐derivate eine Fluoreszenzlöschkonstante von 0,6·10101·mol−1sec−1erhalten. Dagegen erfolgt die Fluoreszenzloschung bei den meso‐substituierten Anthracenen ohne Cyangruppe mit einer mittleren Löschkonstanten von 2,2

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821009

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractInfrared absorptions in the hydroxyl stretching range and static dielectric constants have been determined for solutions of 2,2,4‐trimethyl‐3‐pentanol, 2,4‐dimethyl‐3‐enthyl‐3‐pentanol and 2,2,4,4‐tetramethyl‐3‐isopropyl‐3‐pentanol in carbon tetrachloride at several temperatures. – The results are interpreted with a monomer‐dimer‐tetramer equilibrium for the first two alcohols and with a monomer‐dimer equilibrium for the last one, and

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821010

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine Apparatur beschrieben zur Messung dielektrischer Eigenschaften von flüssigen und plastischen Phasen bei Drücken bis zu 3000 bar und Temperaturen von –180°C bis +50°C. Der Hochdruckautoklav ist aus einer Kupfer‐Berryllium‐Legierung gefertigt. Tiefe Temperaturen werden über einen Kühlmantel mit flüssigem Stickstoff erzeugt, dessen Menge mit einer Dampfblasenpumpe geregelt wird. Als druckübertragendes Medium dient Helium. Gemessen wird die Durchgriffskapazität verschiedener Zylinderkondensatoren in dreipoliger Meßanordnung bis zu Frequenzen von 10 MHz. Gleichzeitig wird die Leitfähigkeit bzw. der Verlustwinkel registriert – Mit dieser Apparatur wird das dielektrische Verhalten von Cyclohexanon untersucht. Diese Substanz besitzt eine plastische Phase unterhalb des Schmelzpunktes. In dieser Phase zeigt Cyclohexanon hohe Werte der Dielektrizitatskonstanten (DK), welche für die bei tieferer Temperatur liegenden Fest‐Fest‐Umwandlung um eine Größenordnung abnehmen. Dieser DK‐Sprung findet bei höheren Drücken in zwei Stufen statt, weil Cyclohexanon unter Druck eine zusätzliche Fest‐Fest‐Umwandlung zeigt. Unterhalb 10 MHz läßt sich keine

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19780821011

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1978

数据来源: WILEY