ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740103

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie chemische Verschiebung des OH‐Signals von 2‐t‐Butylphenol (TBP) wurde in Gemischen aus Tetrahydrofuran (THF) und CC14als Funktion des Molenbruches gemessen. Die Zusammensetzung des Systems TBP/THF/CC14wurde in weiten Grenzen variiert. Aus den Messungen ergibt sich die Assoziationskonstante für die Mischassoziation von TBP mit THF bei 32°C zuKx= 72 ± 3 [Molenbruch−1]. Bei der Auswertung wurde die Dimerisierung von TBP in Lösung berücksichtigt. Einschränkende Bedingungen für die Berechnung von Assoziationskonstanten aus NMR‐Daten w

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740104

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Resonanzlage der Karboxylprotonen von Essigsäure in CCl4/H2O und in CC14/H2O/HCl wurden in einem Konzentrationsbereich der Karbonsäure von 1,6 · 10−1bis 3,0 · 10−4mol/I untersucht. Bei Essigsäurekonzentrationen unterhalb 1 · 10−1mol/1 in CCl4/H2O ist die Geschwindigkeit des Karboxyl‐Wasser‐Proton‐Austauschs so gering, daß die Formeln des schnellen Austauschs nicht mehr anwendbar sind. Die Meßergebnisse lassen auf eine Austauschgeschwindigkeit<5

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740105

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der Bestrahlung einer Mischung von Tetrachlorkohlenstoff/Essigsäureanhydrid wird Acetylchlorid gebildet. Die Konzentration des Acetylchlorids als Funktion der Bestrahlungsdauer wird kernresonanzspektroskopisch bestimmt

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740106

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Lösungsmittel‐ und Konzentrationsabhängigkeit der1H‐und13C‐NMR‐Verschiebungen von13C –H in Ph‐C °CH wird diskutiert. Eine aufgrund von IR‐Daten mögliche Eigenassoziation des Phenylacetylens über die Dreifachbindung kann nicht mit Sicherheit nachgewiesen werden. Die Korrelation der1H‐ und13C‐Daten bei der Mischassoziation von Ph ‐ C = CH mil Hexamethylphosphorsäuretriamid ist sehr gut, die Wasserstoffbrückenbindung ist der dominierende Effekt. Aus der Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstanten ergibt sich die Bildungsenthalp

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740107

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Oxydationshalbstufenpotentiale vonp‐substituierten 2.4.5‐Triarymidazolanionen wurden in wasserfreiem Benzonitril polarographisch gemessen. Die Linearität der Freien‐Energie‐Beziehung zwischen HalbstufenpotentialenE1/2und Hammet‐Konstante σ wurde geprüft. Drei unterschiedliche Reaktionskonstantenpzeigen an, daß die Oxydation von der Art der Substituenten und von deren Stellung im Molekül beeinflußt wird. Mit Hilfe der HMO‐ und Störungsrechnug gewinnt man Einblick in die sterische Konfiguration der gelösten Moleküle. Der mittlere Torsionswinkel θ der Arylringe in 4‐ und 5‐Stellung gegen die Ebene des Imidazolri

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740108

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAus der Änderung der Dielektrizitätskonstanten einer Lösung bei Blitzlichtanregung läßt sich die Polarisation photochemisch erzeugter Molekülzustände bestimmen, auch wenn sie strahlungslos weiterreagieren. Die Meßwerte enthalten gleichzeitig Dipolmoment und Polarisierbarkeit der Zwischenprodukte. Bei Isomerisierungen kann die Änderung der Polarisierbarkeit vernachlässigt werden. Bei π‐Elektronensystemen im angeregten Zustand läßt sie sich mit Hilfe des linearen Kastenmodells abschätzen und so das Dipolmoment einzeln gewinnen. Über einige vorläufige Meßergebnisse an cis‐trans‐Isomerisi

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740109

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe photochemistry ofo‐difluorobenzene (o‐DFB) has been reexamined with narrower exciting bandwidths at 2490, 2540, 2580, 2660 and 2700 Å. The data indicate that the fluorescent yields are nearly the same as those reported previously. The effect of CO2and CHCI3on the singlet and triplet yields ofo‐DFB excited at these wavelengths has also been studied. CO2, and CHCI3do not have any effect on the fluorescent yield ofo‐DFB excited at any wavelengths greater than 2490 Å. At 2490 Å, however, addition of CO2, or CHCI3, increases the fluorescent yield. Addition of CO2or CHCI3increases the triplet yield ofo‐DFB at every exciting wavelength examined. Results of some studies on the intramolecular isomerization ofo‐DFB at 2537 Å ar

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740110

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

Abstractα‐ständige Hydroxyperoxy‐Radikale dissoziieren in wäßriger Lösung gemäßDie Absorptionsspektren beider Formen wurden für Methanol und Äthanol vermessen und derpK‐Wert bestimmt. Die Radikalanionen reduzieren Tetranitromethan schneller als die undissoziierten Radikale. β‐ oder γ‐Hydroxyperoxy‐Radikale längerkettiger Alkohole sowie die Peroxyradikale des Cyclohexens und Diäthyläthers vermögen nicht zu protolysieren. Alle untersuchten Peroxy‐Radikale verschwinden nach zweiter Ordnung; die Geschwindigkeitskonstanten wurden bestimmt.Aus je zwei α‐Hydroxyperoxy‐Radikalen entstehen zweibasische Säuren, die spontan zerfallen. Die Halbwertszeit ist in alkalischer Lösung (ca. 0,1 sec) größer als in saurer (5‐50 msec). Der erstepK‐Wert dieser Säuren liegt in der Nähe von 4,5, der zweite in der Nähe von 8. Die genauenpK‐Werte und Absorptionsspektren wurden für Methanol, Äthanol undi‐Propanol gemessen. Die Zuordnung der Struktur von α‐Hydroxy‐Hydrotetroxyden zu diesen Säuren läßt die beobachteten Erscheinungen am besten verstehen. Im Falle des Cyclohexens und Diäthyläthers werden einbasische Säuren gebildet, die nach erster Ordnung langsam zerfallen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740111

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMessungen der elektrischen Leitfähigkeit von Elektrolytlösungen bei erhöhten Temperaturen erfordern besondere Korrosionsschutzmaßnahmen. Eine unter diesem Gesichtspunkt konstruierte Apparatur für Temperaturen bis 350°C und Drucken bis 8 kbar wird beschrieben Meßwerte an 0,01 m wäßriger KCI‐Lösung werden angegeben. Die Äquivalentleitfähigkeit nimmt von etwa 140 Ohm−1cm2mol−1bei Zimmertemperatur auf 680 Ohm−1cm2mol−1bei 350°C und 6 kbar (dies entspricht einer Dichte von 1 g cm−3)zu. Die Erhöhung des Drucks von 1 kbar auf 8 kbar bringt bei konstanter Temperatur eine Abnahme der Äquivalen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19700740112

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1970

数据来源: WILEY