摘要:

AbstractUsing ultra high vacuum techniques and a mass spectrometer capable of detecting both desorbing ions and neutrals, the particles liberated from an adsorbed layer of carbon monoxide on tungsten by slow electron impact have been investigated. From surfaces covered with carbon monoxide at 100 °K, neutral CO molecules and CO+and O+ions (and a very small amount of C+ions) are desorbed by impact of 100 eV electrons. The behavior of the ion currents upon heating and intense electron impact shows that the ionic species originate from two different adsorbed states, which can be interconverted. These are not, however, identical with the low temperature states virgin and α‐CO, as is shown by experiments with differently prepared layers; the presented evidence makes it probable that both states belong to the species called α‐CO. The electron‐induced conversion of the two states is analyzed in some detail. Above 350 °K only states characterized by O+emission remain on the surface. Interaction parameters are given. Threshold measurements result in different values for ions and neutrals and thus support the view expressed previously that the desorbing neutrals form predominantly by excitation into a non‐ or anti‐bonding neutral state on the surface instead of via Auger neutralization of an ionic surface state. The desorption cross sections of ions and neutrals differ also in their energy dependences at higher electron energies.The implications of these and other findings for the mechanism of the interaction of slow electrons with adsorbed particles and for the existing concepts of the adsorption system CO/W

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720502

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractDie in der Theorie der Transportphänomene [1, 2] auftretendenΩ‐Integrale werden für die zwischenmolekularen Potentiale ϕ(r) =a/rn‐b/r6mitn= 18,n= 24 undn= 48 berechnet. Am Beispiel von Krypton wird gezeigt, daß diese Potentiale den gleichen Verlauf der Temperaturabhängigkeit der Wärmeleitfähigkeit ergeben, wie das bekannte Lennard‐Jones‐(6–12)‐Potential. Daher ist es aus Messungen der Wärmeleitfähigkeit allein nicht möglich, über die Gestalt des zwischenmolekularen Potentials Aussagen zu machen. Unsere Berechnungen gestatten es aber, zur Beschreibung der Transportphänomene dasjenige Potential auszuwählen, das die beste Übereinstimmung mit den Parametern liefert, die man aus anderen Messungen, wie Messungen des zweiten Virialk

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720503

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn Ergänzung einer vorangegangenen Arbeit wird die Ausscheidung von Strontiumchlorid aus übersättigtem Kaliumchlorid behandelt und als diffusionsbedingte Reaktion gedeutet. Für ein kugelsymmetrisches Ausscheidungsmodell wird die Relaxationszeit der Ausscheidung mit Hilfe der Annahme diffusionsbedingter Reaktionsgeschwindigkeit theoretisch berechnet und experimentell durch elektrische Leitfähigkeitsmessungen bestimmt. Die hierzu notwendigen Selbstdiffusionskoeffizienten von Strontium in Kaliumchlorid werden aus Tracerversuchen ermittelt. Diese Messungen und Leitfähigkeitsmessungen erlauben ferner Aussagen über Fehlstellenassoz

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720504

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractDie Breite der Kernresonanzlinien von1H und7Li in festem Lithiumhydrid nimmt im Temperaturbereich von 250–500°C stark ab, zuerst für H, dann auch für Li. Aus dieser Linienverschmälerung, die durch die zunehmende Beweglichkeit der Ionen verursacht wird, leitet man für diesen Temperaturbereich in erster Näherung die folgenden Selbstdiffusionskoeffizienten ab:DH= 0,03 · exp (‐22000 cal mol−1/RT);DLi= 0,01 · exp (‐29000 cal m

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720505

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür die sechs isomeren 1,2‐Dipyridyläthylene wurden SCF‐CI‐Berechnungen durchgeführt, um den Einfluß der Stellung der beiden N‐Atome auf die Elektronenanregungsspektren dieser Verbindungen theoretisch wiederzugeben. Die theoretischen Ergebnisse stehen in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Daten. Bei den cis‐Isomeren wurde ein Modell benutzt, bei dem die beiden Ringe conrotatorisch um 30° verdrillt sind. Am Beispiel des cis‐Stilbens wird die Wahl dieses Verdrillungswinkels ausfüh

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720506

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract1‐Hydroxy‐2.4.5‐trimethylimidazol‐N‐oxid‐(3) III bildet in Chloroform Assoziate, in denen benachbarte Moleküle durch Wasserstoffbrückenbindungen verknüpft sind. Untersuchungen des Teilchengewichts, der Viskosität der Lösungen und der Infrarotspektren haben ergeben, daß die Assoziate bei niedrigen Konzentrationen als zyklische Trimere, bei großen Konzentrationen als kettenförmige Polymere hoher Zähligkeit vorliegen. Monomere Moleküle konnten im entassoziierenden Lösungsmittel Chloroform auch bei großer Verdünnung nicht beobachtet werden. Dadurch wird auf die große Stabilität der Assoziate und der Brückenbindungen hingewiesen.Das NMR‐Signal des Protons der Wasserstoffbrückenbindung beobachtet man bei den hochmolekularen Assoziaten bei extrem niedrigem Feld, 17,3 ppm gegenüber TMS in Richtung kleiner Feldstärke verschoben. Die Wasserstoffbrücke zeigt im IR‐Spektrum mehrere sehr breite Absorptionen. Das Maximum der OH‐Valenzschwingungsbande liegt bei etwa 1400‐1500 cm−1. Es ist gegenüber der monomeren OH‐Bande um etwa 2100 cm−1nach langen Wellen verschoben. Aus IR‐Daten läßt sich der O‐O‐Abstand der Brückenbindung zuRO‐O≈︁ 2,4 Å abschätzen. Der ungewöhnlich kurze O‐O‐Abstand macht es wahrscheinlich, daß das Proton in der Wasserstoffbrückenbindung entweder in der Mitte zwischen den beiden Sauerstoffatomen angeordnet ist oder sich in ei

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720507

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractAromatische Azoverbindungen fluoreszieren im allgemeinen nicht, eine Ausnahmestellung nehmen manche Hydroxyazoverbindungen ein. Es zeigt sich, daß nur dann eine Fluoreszenz zu beobachten ist, wenn die Möglichkeit einer Azo‐Hydrazon‐Tautomerie gegeben ist. Es wird nachgewiesen, daß es die Hydrazonform ist, die emittiert. Auch im Kristall liegen beide Formen vor. Die Azoform ist fluoreszenzu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720508

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

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AbstractMit einer statistisch‐thermodynamischen Beziehung, die die angenäherte Berechnung des Dampfdruck‐Isotopie‐Effekts von Wasser und Eis erlaubte, werden auch die Dampfdruckquotienten der Verbindungspaare CH3OH/CH3OD und CD3OH/CD3OD für den flüssigen und der Paare HCl/DCl, HBr/DBr und H2S/D2S für den festen Zustand berechnet. Der Vergleich mit den Meßwerten der Literatur ergibt eine Übereinstimmung innerhalb der Fehlergrenzen der Druckmessungen bzw. der zur Berechnung verwandten spektroskopischen Daten. Die Ergebnisse belegen, daß der beobachtete Dampfdruck‐Isotopie‐Effekt aus der Überlagerung eines normalen Effekts der zwischenmolekularen und eines inversen Effekts der innermolekularen Schwingungen folgt und dabei sein Vorzeichen, ob normal oder invers, davon bestimmt wird, welcher der beiden

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720509

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDer Mechanismus der alkalischen Permanganatoxydation primärer und sekundärer C‐H‐Bindungen wurde unter der Annahme erklärt, daß das vorgelagerte Gleichgewicht des alkalischen Permanganatzerfalls wirksam wird:In einer Folgereaktion reagieren die OH‐Radikale mit dem organischen Substrat. Diese Annahme wird gestützt durch das Geschwindigkeitsgesetz,18O‐Traceruntersuchungen, durch die Größe des kinetischen Isotopieeffektes und das Vorhandensein eines inversen Solventis

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720510

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch potentiometrische Messungen am System VO2+‐SCN−wird in wäßrigen Lösungen bei 10, 25 und 40°C die Bildungskonstante des Vanadylmonorhodanato‐ und die des Vanadyldirhodanatokomplexes bestimmt. Für 25°C und die Ionenstärke 0 erhält man:wird mit der Drucksprungapparatur bei den angegebenen Temperaturen untersucht.Die Komplexbildungsreaktion wird durch Hydroxylionen katalysiert, d.h. sie verläuft beschleunigt unter Beteiligung des Vanadylmonohydroxokations.Für die unkatalysierte Reaktion ergeben sich bei 25°C und Ionenstärke 0:Aus der Geschwindigkeitskonstantek120läßt sich die Geschwindigkeitskonstante für den unkatalysierten Wasseraustausch in der innersten Hydratationssphäre des Vana

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19680720511

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1968

数据来源: WILEY