摘要:

AbstractDie Geschwindigkeit der Isomerisierungsreaktion des trans‐[Cr(C2O4)2(H2O)2]−‐Ions wurde in Abhängigkeit von der Säure‐konzentration gemessen. Während die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion bis in den Bereich von 0,6 molarer Säure eine Proportionalität zur titrimetrisch bestimmten Wasserstoffionenkonzentration zeigt, steigt sie bei höherer Säurekonzentration mehr als proportional an. Mit Hilfe der modifizierten Hammettschen Aciditätsfunktion konnte die Starke Beschleunigung der Reaktion als Säurekatalyse gedeutet werden, wobei das Komplexion in einem dem geschwindigkeitsbestimmenden Schritt vorgelagerten Gleichgewicht protoniert wird. Sowohl der ermittelte Deuteriumisotopieeffekt der Reaktion und seine Abhängigkeit von der Säurekonzentration als auch die Ergebnisse in D2O‐H2O‐Mischungen und ihre Deutung durch die Gross‐Butler‐Gleichung stützen den angenommenen Me

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731002

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm thermischen Zerfall von H2O2tritt unter geeigneten Bedingungen das HO2‐Radikal als Zwischenprodukt in vergleichsweise hohen Konzentrationen auf. Aus diesem Grunde eignet sich das System besonders zu einer Suche nach einem Elektronenspektrum des Radikals. Dazu wurde der thermische Zerfall von H2O2hinter reflektierten Stoßwellen in Argon als Trägergas im Bereich 950

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731003

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe continuous flow method, with observation along the concentration profile in the direction of flow, has previously been used to measure the rate constants of very rapid irreversible reactions up to 1071 mol−1sec−1. Improvements in the cell design and in the monitoring facilities now permit the study of reactions with rate constants greater than 1091 mol−1sec−1. The rate constants of eight electron transfer reactions of transition metal complexes are reported in this

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731004

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Reaktionen von O, H, D und N‐Atomen mit Hydrazin wurden zwischen 243 und 463 °K in einem isothermen Strömungssystem mit hoher Zeitauflösung untersucht. Stabile und instabile Reaktanden konnten durch gleichzeitige Anwendung von ESR und Massenspektroskopie mit hoher Empfindlichkeit nachgewiesen werden.Ein modifizierter Einlaß (gekreuzte Freistrahlen) für das Massenspektrometer ermöglichte eine unmittelbare Bestimmung der Produkte der Primärreaktionen.Für die Geschwindigkeit des ElementarschrittesIst [O]o/[N2H4]o>4 so werden in Folgereaktionen im wesentlichen H‐Atome, N2, NO und O2gebildet. Ist [O]O/N2H4[O]<2, so kommt es daneben zur Bildung von NH3, N3H und N4H4.Für die ReaktionenFür die Geschwindigkeit der Reaktion von Stickstoffatomen mit N2H4erhält man bei 293 °K einen Wert von 7,5.1010

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731005

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

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AbstractDie Rekombinationsreaktion von Wasserstoffatomen in Gegenwart von Wasser\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm H + H + H}_{\rm 2} {\rm O}\mathop \to \limits^k {\rm H}_{\rm 2} {\rm + H}_{\rm 2} {\rm O} $$\end{document}Wurde in einem Strömungssystem mit einem ESR‐ und einem Massenspektrometer untersucht. Für die Geschwindigkeitskonstante dieser Reaktion beiT= 303 °K ergab sich der Wert von\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k = (9 \pm 2) \cdot 10^{16} {\rm cm}^6 /{\rm mol}^2 \,\sec . $$\end{docu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731006

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

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AbstractDie Oxydation von COS mit O2läßt sich durch die in Teil I dieser Arbeit untersuchten Elementarreaktionen quantitativ beschreiben. Experimentell bestimmte Konzentrationsprofile der Anfangs‐ Zwischen‐ und Endprodukte in Abhängigkeit von der Reaktionszeit werden mitgeteilt und mit den über die Elementarreaktionen berechneten Profilen ver

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731007

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

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AbstractKohlenstoffradikale werden in wäßriger Lösung aus Aminosäuren und Amiden erzeugt und durch Elektronenspinresonanz nachgewiesen. Die Struktur der aus Aminosäuren gebildeten Radikale hängt vompH‐Wert der Lösungen ab. Aus den Aufspaltungsparametern von Radikalen vom Typ folgt, daß diese Radikale vermutlich nichtebene Bindungsstrukturen besitzen. Radikale vom Typ sind dagegen wahrscheinlich eben. Eine Berechnung von Spinpopulationen in diesen Radikalen gestattet, aus den Aufspaltungsparametern der Stickstoffatome die PolarisationskonstanteQ CNNzu −3,3 G ≤Q CNN≤

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731008

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

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AbstractEs wurde der Einfluß von verschiedenen Alkoholen auf die Abreaktion der Radikaldianionen von p‐Nitrobenzoesäure in wäßriger Lösung beipH 13 mit Hilfe der Elektronenspinresonanz untersucht. Man findet eine starke Hemmung der Disproportionierungsreaktion bei Zugabe von Alkohol, die von der Art des Alkohols abhängt. Diese Hemmung wird durch eine spezifische Solvatation derp‐Nitrobenzoesäure durch Alkoholmoleküle erklärt.Die Annahme einer spezifischen Wechselwirkung des Radikals mit dem Alkohol wird durch Messungen der Stickstoffkopplungskonstant

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731009

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe thermodynamics and kinetics of the association reaction for the 3–3 electrolyte AlFe(CN)6have been investigated. The stability constantKa=(1.4 ± 0.2) · 104M−1(25 °C has been determined by conductivity measurements. The concentration ratio of inner sphere complex to outer sphere complex is about unity.The rates and activation parameters were obtained from relaxation measurements between 5 and 40 °C. The formation of the inner sphere complex occurs via a base catalyzed and an uncataliz

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731010

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

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摘要:

AbstractDer Einfluß eines stationären Kohlensäurestromes durch eine grobporige Zellulosemembran auf die Ionenverteilung in zwei wäßrigen durch die Membran getrennten Phasen wurde untersucht. Die sich im stationären Zustand einstellenden Konzentrationsgradienten wurden experimentell bestimmt und berechneten Werten gegenübergestellt. Bei der theoretischen Behandlung wurde angenommen, daß sich die Teilchen in der Membran wie in freier Lösung bewegen und die treibende Kraft für den Aufbau eines Konzentrationsgradienten in der Hauptsache aus den elektrischen Wechselwirkungen der Ionen untereinander resultiert. Über einen weiten Konzentrationsbereich ergab sich eine gute Übereinstimmung zwischen gemessenen und berechn

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19690731011

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1969

数据来源: WILEY