摘要:

AbstractSchwefelwasserstoff reagiert mit hydratisierten Elektronen in wäßriger Lösung mit einer bimolekularen Geschwindigkeitskonstante von (1,35 ± 0,1) · 1010Mol−1liter sec−1. Je Einfang nach e−aq+ H2S → H2+ S−kommen 1,86 Einfänge nach e−aq+ H2S → H2+ S−. Freie D‐Atome reagieren mit D2S 7,5mal rascher als mit dem Formiatanion. Die Geschwindigkeitskonstante der Reaktion H + H2S → H2+ SH in wäßriger Lösung beträgt etwa 1 · 109Mol−1liter sec−1. Diese Ergebnisse wurden teils durch pulsradiolytische Versuche, teils durch die Untersuchung der Kompetition des Schwefelwasserstoffs mit Distickstoffmonoxyd und Natriumformiat um die hydratisierten Elektronen und freien Wasserstoffatome aus der Radiolyse des Wassers erhalten. Während die Reaktion des freien Elektrons mit Schwefelwasserstoff in der Gasphase eine Energiebarriere von 2,2 eV hat, verläuft sie in wäßriger Lösung praktisch ohne Aktivierungsenergie. Aus der bekannten Hydratationsenergie des SH−‐Ions und der Aktivierungsenergie in der Gasphase errechnet sich die Hydratationsenergie derjenigen Elektronen, die mit H2S bei jedem Zu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690102

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe reaction of oxygen atoms and carbonyl sulfide has been investigated in conjunction with a fast flow system. The following predominant reactions have been found to occur in the early stage,The rate constant at room temperature associated with the first reaction was determined to bek1= 0.91 ± 0.14 · 10−14cc/molec. sec and that of the second reaction was estimated ask5= 4.3 · 10−12cc/molec. sec. The implications of the chemistry of SO radicals are dis

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690103

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMehrere einfache Polymethincyanine zeigen eine reversible Photoisomerie. Die Rückreaktion ist von erster Ordnung, die Aktivierungsenergie liegt in neutralen Lösungsmitteln sehr verschiedener Viskosität bei 15 kcal/Mol. Durch Protonen wird die Rückreaktion beschleunigt. Die Beobachtungen sind mit der Annahme einer trans → cis‐Isomerisierung im Licht zu ve

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690104

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei der γ‐Radiolyse von Äthan in Gegenwart eines etwa 25fachen Überschusses an den Edelgasen Argon, Krypton und Xenon entstehen Radiolyseprodukte mitG‐Werten von der gleichen Größenordnung wie bei der Radiolyse von reinem Äthan. Aus diesenG‐Werten lassen sich die Wirkungsgrade der Sensibilisierung durch Edelgas zu ζAr und ζKr ã 1, ζXe ã 0,53 bestimmen. Das mögliche Eingreifen der Edelgasionen in den chemischen Relaismechanismus der Energieübertragu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690105

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractDer Vorgang der Rußbildung wird an fetten, vorgemischten Acetylen‐Sauerstoff‐Flammen untersucht, die als flache Flammen bei niedrigem Druck brennen. Zur Analyse der in der Reaktionszone auftretenden gasförmigen Zwischen‐ und Endprodukte werden Proben aus der Flamme über ein Molekularstrahlsystem direkt in die Ionenquelle eines Massenspektrometers gesaugt. Dabei können wegen der weitgehenden Ausschaltung von Wandeinflüssen auch Radikale und andere instabile Zwischenprodukte bestimmt werden. Proben von Rußteilchen lassen sich mittels des gleichen Absaugsystems auf geeigneten Objektträgern auffangen und im Elektronenmikroskop auf ihre Größenverteilung und relative Anzahl in verschiedenen Höhen der Flamme analysieren. Eigenschaften des Absaugsystems und der Einfluß der Sonde auf die Flamme werden beschrieben.Die Bedingungen der Bildung von Polyacetylenen sowie deren Konzentrationen im Gleichgewicht unter‐einander und mit Acetylen werden untersucht und ihre Rolle bei der nachfolgenden Bildung von Ruß diskutiert. Versuche, bei denen zusätzlich Brennstoff von außen in die Flamme injiziert wurde, zeigen, daß die in der Oxydationszone gebildeten Radikale Einfluß auf die später einsetzende Rußbildung haben und daß diese auf der in der ungestörten Flamme zur Verfügung stehenden Meßstrecke noch nicht als abgesch

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690106

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractGleichzeitig mit den in Teil II [1] beschriebenen massenspektrometrischen Messungen über die Rußbildung in flachen Flammen bei niedrigen Drucken wurden spektroskopische Untersuchungen an diesen Flammen ausgeführt. Es wurde die Emission der Radikale C2, CH und OH, der Temperaturverlauf und die OH‐Radikal‐Konzentration innerhalb der Reaktionszone in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Frischgases gemessen. Daneben wurde die Rußmenge vorwiegend durch ihre Absorption bestimmt. Der Verlauf der Rußteilchengröße konnte optisch aus der Differenz von Gas‐ und Teilchentemperatur gewonnen werden.Ferner wurde der Einfluß der Versuchsbedingungen auf die Menge des gebildeten Ru

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690107

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Geschwindigkeit der Sauerstoffübertragung aus CO2an die Oberfläche der Oxyde Fe1‐xO, Fe3O4, CoO, ZnO und MgO nachwurde in einer Durchströmungsapparatur durch Messung der Folgereaktionenbestimmt. Die Geschwindigkeit ist proportional dem Partialdruck des CO2, außerdem ist die Geschwindigkeit noch vom CO2/CO‐Verhältnis in der Gasatmosphäre bzw. von der Sauerstoffaktivität an der Oxyd‐oberfläche abhängig. Es wird versucht, diese bei den untersuchten Oxyden unterschiedlich starke Abhängigkeit in Beziehung zu den von der Sauerstoffaktivität abhängigen Eigenschaften der Oxyde, wie derElektronenkonzentration oder der Konzentration adsorbierter Kationen zu setzen.Die Geschwindigkeit der Oxydation des Eisens zu Wüstit und des Kobalts zu Kobaltoxyd in CO2‐CO‐Gemischen wurde durch Messung der Widerstandsänderung dünner Metallfolien bestimmt. Die Geschwindigkeit der Oxydation des Eisens zu Wüstit ist gleich der mit Hilfe von14C bestimmten Geschwindigkeit der Sauerstoffübertragung aus CO2an eine Wüstitoberfläche, die im Gleichgewicht mit Eisen steht. Die Oxydationsgeschwindigkeit ist demnach durch die Abgabe von Sauerstoff aus CO2an die Wüstitoberfläche bestimmt, und die Wüstitoberfläche steht bei hinreichend kleiner Schichtdicke mit Eisen im Gleichgewicht. Während der Oxydation der Kobaltfolien erfolgt der Übergang zur parabolisch zeitabhängigen, diffusions‐bestimmten Oxydation. Die Sauerstoffaktivität der Oberfläche wird nicht mehr durch das Gleichgewicht mit dem Metall bestimmt. und die Oxydationsgeschwindigkeit wird abhängig vom CO2/CO‐Verhältnis. Wird die Bildungsgeschwindigkeit des14CO aus14CO, während dieser und anderer Oxydations‐ oder Reduktionsvorgänge gemessen, so kann diese Messung zur Bestimmung der Sauerstoffaktivität an der o

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690108

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe NMR spectra of mixtures of ethanol, propanol‐1, and propanol‐2 with heavy water are discussed. The intensities of the hydroxyl and water signals have been found to agree with the theoretical probability curves. No coalescence of these signals could be found up to molar fraction of D2O equal to 0.9. The spectra of ROH‐D2O systems are shown to be more representative of water‐alcohol mixtures than are those of ROH‐H2

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690109

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMessungen des Dichroismus von 9‐Cyananthracen und 9, 10‐Dicyananthracen im polarisierten Licht und Vergleich mit der im wesentlichen bekannten Zuordnung des IR‐Schwingungsspektrums von Anthracen ermöglichen eine erste Deutung der IR‐Spektren der beiden Anthracenderivate. Einige Umstellungen in der Zuordnung des IR‐Schwingungsspektrums von Anthracen werden

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690110

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY

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AbstractAus Salzeffekten wäßriger Lösungen kann auf eine beträchtliche sekundäre Ionenhydratation bis zu einigen hundert H2O‐Molekeln je Ionenpaar geschlossen werden. Am Beispiel von wäßrigen Lösungen von Polyäthylenoxydderivaten werden derartig hohe sekundäre Hydratationszahlen ermittelt und gezeigt, daß spezifische Ionenunterschiede auftreten analog der lyotropen Ionenreihe. Diese Ionenreihe tritt ebenfalls auf in der Stärke der Beeinflussung der H2O‐Ultrarotspektren. Die Anzahl von freien OH‐Gruppen im H2O kann durch Ionenzusatz sowohl erhöht als auch erniedrigt werden entsprechend den Ein‐ und Aussalzeffekten. Die Diskussion der freien OH‐Gruppen vermag die Wirkung der Salzeinflüsse zu deuten und ist der Einführung von Strukt

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19650690111

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1965

数据来源: WILEY