ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670402

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie zeitliche Änderung der Teilchengrößenverteilung von Silberhalogeniddispersionen wurde in abgeschlossenen, quasistationären Systemen untersucht. In Übereinstimmung mit theoretischen Vorstellungen folgt die nach einer gegebenen Umlösungszeit resultierende mittlere Teilchengröße bei Änderung der Versuchsbedingungen der jeweiligen Löslichkeit der dispersen Phase. So wird beispielsweise am Äquivalenzpunkt ein Teilchengröße‐Maximum beobachtet, dem sich bei höheren bzw. tieferenpAg‐Werten entsprechend der dadurch bewirkten Löslichkeitsverminderung Minima der Teilchengröße anschließen. In Systemen mit fortlaufender Stoffzufuhr wird die Umlösung durch das infolge Stoffzufuhr bedingte Teilchenwachstum überlagert. Wird die Kristallkeimbildung zeitlich auf die erste Phase des Fällungsvorganges beschränkt—was bei ausreichend geringem Teilchenabstand während der Fällung möglich ist ‐, so werden Silberhalogenidemulsionen mit außerordentlich enger

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670403

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch ein gesteuertes Fällungsverfahren lassen sich photographische Silberhalogenidkristalle regelmäßiger, kubischer Kristalltracht und enger Korngrößenverteilung herstellen, die an definierter Lage im Korninnern und bzw. oder an der Kornoberfläche latente Bildkeime oder Reifkeime enthalten. Versuche mit photographischen Schichten aus Emulsionen mit einem in verschiedener Tiefe befindlichen latenten Bild geben Auskunft über die Tiefenwirkung photographischer Entwickler und von Silberoxydationsmitteln. Aus dem sensitometrischen Verhalten derartiger Emulsionen kann auf eine Fallenwirkung des latenten Bildes gegenüber Photoelektronen geschlossen werden. Auf einer Konkurrenz zwischen Kornoberfläche und Korninnerem auf Grund dieser Fallenwirkung beruhen verschiedene photographische Erscheinungen wie die Solarisation, der Clayden‐Effekt und der Intensitäts

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670404

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDissolved water in fused KCl‐LiCl eutectic causes hydrolysis of the halides. This results in the fused salt having a high alkali content. An effective method for the preparation of a hydroxide‐free melt was investigated. Analysis by polarographic and chemical techniques showed that treatment of the melt with hydrogen chloride gas was effective in keeping the alkali content to a minimum. Investigation with Ag/AgCl concentration cells in this solvent showed that this electrode system is reversible and obeys the Nernst Equat

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670405

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie in einem Konzentrationsgefälle auf den gelösten Stoff einerseits, auf das Lösungsmittel andererseits wirkenden, vom Konzentrationsgefälle herrührenden Kräfte kompensieren sich in solcher Weise, daß auf ein im Konzentrationsgefälle befindliches Volumenelement in summa keine ponderomotorische Kraft ausgeübt wird. Im Unterschied zur freien Lösung treten an einer weit‐ oder engporigen Membran bei Aufrechterhaltung eines Konzentrationsgefälles mitunter stark gerichtete Volumentransporte auf, welche auf eine Beteiligung der Wand zurückzuführen sind. Es spielen insbesondere bei Elektrolytlösungen die an der Porenwand und in der Lösung befindlichen elektrischen Ladungen eine maßgebende Rolle.Zwecks Untersuchung der in solchen Fällen sich ausbildenden Verhältnisse wurden an Glasfritten die unter verschiedenen Bedingungen durch die Fritte hindurch eintretenden Stofftransporte quantitativ festgestellt. Insbesondere wurde der Volumentransport untersucht a) für gegebene 1:1‐wertige Elektrolyte und für gegebenes Verhältnis der zu beiden Seiten der Membran vorhandenen Konzentrationen in Abhängigkeit vom Absolutwert der Konzentrationen; b) für hinsichtlich der Konzentration gleiche, hinsichtlich der Zusammensetzung verschiedene Lösungen 1:1‐wertiger Elektrolyte.Der beobachtete Volumentransport erfolgte in einzelnen Fällen in der Richtung von der verdünnten nach der konzentrierten, in anderen Fällen umgekehrt in Richtung von der konzentrierten nach der verdünnten Lösung. Bei Fritten mit einem mittleren Porenradius vonr= 0,5 μ ist das Vorzeichen des Volumentransportes überdies in mehreren Fällen von der absoluten Größe der gewählten Konzentration abhängig, d.h. die Transportrichtung ist verschieden, je nachdem ob bei gleichem Konzentrationsverhältnis die mittlere Konzentration gleich 3 · 10−2oder aber gleich 3 · 10−4Mol/l gemacht wird. Im Gegensatz hierzu ist bei den weiterporigen Glasfritten (r= 2,1 μ) die Richtung des Volumentrans

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670406

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSimultangleichgewichte werden in zunehmender Anzahl berechnet, vielfach mit Ausgangsdaten, die unsicher sind und nach Bekanntwerden besserer Daten Korrekturen an den Gleichgewichtsberechnungen erforderlich machen.Es wird ein lineares Gleichungssystem angegeben, mit dem die Fehler der Raumanteile oder Partialdrucke der errechneten Gleichgewichtszusammensetzung bei vorgegebenen Fehlern der Gleichgewichtskonstanten berechnet werden können. Es wird gezeigt, daß man zweckmäßig mit relativen Fehlern rechnet. Der gesamte relative Fehler jedes Raumanteils setzt sich additiv zusammen aus den relativen Fehlern, die der Fehler jeweils einer Gleichgewichtskonstanten bewirkt. Für die wichtigsten Reaktionstypen wird bewiesen, daß, wenn die Gleichgewichtsbedingungen so formuliert sind, daß keine gebrochenen Exponenten auftreten, jeder relative Fehler eines Raumanteils kleiner sein muß als die Summe der relativen Fehler der Gleichgewichtskon

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670407

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm Anschluß an die Berechnung der Zusammensetzung eines aus argonfreier Luft gebildeten Hochtemperatur‐Plasmas bei vollständigem thermodynamischem Gleichgewicht (das Gleichgewicht zwischen Materieteilchen und schwarzer Strahlung einschließt) haben wir die Zusammensetzung und die Dichte für ein Luft‐Plasma (argonfrei) gerechnet unter der Voraussetzung, daß thermodynamisches Gleichgewicht zwischen allen Materieteilchen besteht, im Plasmakörper jedoch keine Strahlung eingeschlossen ist. Experimentell wird diese Bedingung nie vollständig erfüllt werden, ebensowenig wie die des Strahlungsgleichgewichts. Vielfach werden sich aber die Eigenschaften eines Plasmas zwischen diesen beiden Extremfällen einordnen lassen. Wir teilen diese Rechenergebnisse hier mit für Temperaturen zwischen 20000 und 100000 °K und Drucke zwischen 10

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670408

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Gültigkeit der Geschwindigkeitsgleichungen von Temkin und Pyshew sowie von Ozaki, Taylor und Boudart für die NH3‐Synthese an einfach und zweifach aktivierten Eisenkatalysatoren wird an Hand von kinetischen Messungen bei Atmosphärendruck im Temperaturbereich von 280–370 °C geprüft. An einfach verstärkten Katalysatoren wird eine bessere Übereinstimmung mit der Gleichung von Ozaki, Taylor und Boudart für homogene oder heterogene Oberfläche erreicht. An zweifach verstärkten Proben mit höherem Kaliumgehalt beschreibt die modifizierte Gleichung von Temkin und Pyshew die Meßergebnisse gut. Es wird entsprechend angenommen, daß an einfach aktivierten Proben die Katalysatoroberfläche im wesentlichen mit NH‐Resten bedeckt ist und daß mit steigendem Kaliumgehalt ein Wechsel zu einer überwiegenden Bedeckung mit adsorbierten N‐Atomen eintritt. Der mögliche Einfluß des Reduktionsgrades des Katalysators auf die Ergebnisse wi

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670409

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractNicht oder nur einfach (Al2Oa) promotierte Ammoniakkatalysatoren werden stoßweise durch kleine Inkremente von H2S vergiftet. Dabei ergibt sich, daß der Vergiftungsvorgang ein langsamer Prozeß ist, dessen Geschwindigkeit durch die Diffusionsgeschwindigkeit des auf der Katalysatoroberfläche chemisorbierten Giftes gegeben ist. Die promotierten Katalysatoren vertragen mehr Gift als die nicht promotierten. Die Aktivierungsenergie der Ammoniakbildung wird durch partielle Vergiftung nicht verändert, weder bei promotierten noch bei nicht promotierten Katalysatoren. Die Vergiftungsversuche bestätigen ausgezeichnet die Geschwindigkeitsgleichung von Ozaki, Taylor und Boudart (l. c.) bei kleinen Ammoniakausbeuten (zwischen 250 und 300 °C). Es wird gezeigt, daß Änderungen des Fermi‐Niveaus, wie sie durch die Vergiftung oder durch Legierungsbildung des Eisens mit Aluminium hervorgerufen werden, die Aktivität des NH4‐Katalysators nicht beeinflussen. Die erhaltenen Resultate lassen sich am besten durch die Annahme aktiver Zentren mit ziemlich gleichförmiger Aktivierungsen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670410

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY

摘要:

Abstract[Fe(CN)6]4‐‐Ionen reduzieren in saurer Lösung den Redox‐Indikator Dichlorphenolindophenol zu einem farblosen Diphenylamin‐Derivat. Die Reaktion ist reversibel und verläuft gemäß der BruttogleichungDie Kinetik dieses Redox‐Prozesses wurde mit Hilfe der Temperatursprung‐Relaxationsmethode untersucht. Aus der beobachteten Abhängigkeit der Relaxationszeit τ von den Konzentrationen der Reaktionspartner ergaben sich Aussagen über den Mechanismus des Vorgangs. Demnach erfolgt der mit dem Redox‐Prozeß verbundene Austausch von zwei Elektronen—wie zu erwarten—in stufenweiser Reaktion, d.h. unter intermediärer Bildung eines Farbstoff‐Semichinons. Die verschiedenen Protonierungsgleichgewichte des Indikators in seiner oxydierten, reduzierten und semichinoiden Form sind im Reaktionsschema zu berücksichtigen. Aus einem Vergleich der gemessenen Relaxationszeiten mit dem an Hand des Reaktionsschemas errechneten Ausdruck für τ ließen sich die Zahlenwerte für die Geschwindigkeitskonstanten einzelner Elektro

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19630670411

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1963

数据来源: WILEY