ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750802

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750803

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750804

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDirect evidence for light‐induced deposition of electrons in the solution near a mercury cathode is obtained by studying the coulostatic photopotential produced by a short duration light pulse. Similar studies permit the evaluation of rate constants for electron scavenging and the diffusion coefficient of the OH radical. The mechanisms of the photo‐currents produced by NO−3, NO−2and H3O+are di

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750805

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür die exothermen Halogenaustausch‐Reaktionen Cl + Br2, J2, BrJ (beide Kanäle) und Br + J2wurden Winkelverteilungen der molekularen Reaktionsprodukte gemessen. Für Cl + J2wurde bei den Labor‐Winkeln θ = 10°, 30° und 60° auch die Produktgeschwindigkeitsverteilung bestimmt. Die Analyse dieser Daten zeigt: a) beträchtliche Bruchteile direkter, im Massenmittelpunktsystemnach vornstreuender Prozesse bei Cl + Br2, J2und BrJ (→ ClBr + J), erhöhte Rückwärtsintensität bei Br + J2und nahezu vorwärts‐rückwärts symmetrische Streuung bei Cl + JBr → ClJ + Br, was auf eine Verschiedenheit der Reaktionszeit bei diesen Systemen hindeutet; b) eine Bevorzugung derinnerenFreiheitsgrade im Energiehaushalt aller Reaktionen; c) AktivierungsenergienEa⩽ 1 kcal/mol für die direkten Reaktionen; d) integrale Reaktionsquerschnitte beträchtlich kleiner als die gaskinetischen, wodurch eine starke sterische Behinderung der Reaktionen nahegelegt ist. Diese Resultate werden mit BEBO‐Potentialen verglichen. Es wird darauf hingewiesen, daß neben der Feinstruktur der Potentialflächen bei 3‐Halogen‐Atom‐Systemen eine zu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750806

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractSpontane Pseudorotationsraten trigonal bipyramidaler Moleküle werden am Beispiel von PF5und AsF5untersucht. Die intramolekulare Reaktion wird dabei als Bewegung einer effektiven Masse entlang der Reaktionskoordinate beschrieben. Der Einfluß des Tunneleffekts auf die Temperaturabhängigkeit der Pseudorotationsraten wird diskutiert. Die numerischen Ergebnisse liegen innerhalb der durch die charakteristische Meßzeit von NMR‐ und IR‐Untersuchungen gegebenen

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750807

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn einer kinetischen Untersuchung der Reaktion von atomarem Wasserstoff mit H2Se und H2Te wurden die ESR‐Spektren von atomarem Selen und Tellur beobachtet. Die Spektren werden beschrieben und mit bekannten Aufnahmen von atomarem Sauerstoff und Schwefel verglichen. Die folgendeng'‐Werte für die Zustände3P2und3P1wurden ermittelt:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm Selen: g'(}^{\rm 3} {\rm P}_{\rm 2} {\rm ) = 1,491414} \pm {\rm 0,000003}} \\ {{\rm g'(}^{\rm 3} {\rm P}_{\rm 1} {\rm ) = 1,50082} \pm {\rm 0,00003}} \\ {{\rm Tellur: g'(}^{\rm 3} {\rm P}_{\rm 2} {\rm ) = 1,461813} \pm {\rm 0,000003}} \\ \end{array} $$\end{document}Die Isotope Selen 77, Tellur 123 und 125, deren KernspinI= 1/2 ist, zeigen eine deutliche Aufspaltung der magnetischen Niveaus in zwei Gruppen. Die Zuordnung der einzelnen Linien ergibt sich aus der Berechnung des Aufspaltungsbildes. Die folgenden Hyperfeinkopplungskonstanten wurden erhalten:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm A(}^{{\rm 77}} {\rm Se) = 546} \pm {\rm 1 MHz}} \\ {{\rm A(}^{{\rm 123}} {\rm Te) = - 834} \pm {\rm 2 MHz}} \\ {{\rm A(}^{{\rm 125}} {\rm Te) = - 1006} \pm {\rm 2 MHz}{\rm .}} \\ \end{array} $$\end{docu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750808

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMethan und Ammoniak sowie ein Gemisch beider Gase wurden in einem Strömungssystem einer elektrodenlosen Mikrowellenentladung unterworfen. Die Zwischen‐ und Endprodukte konnten mit Hilfe eines Molekularstrahlabsaugsystems massenspektrometrisch analysiert werden. Eine Abschätzung der Radikalkonzentrationen von CH3, CH2und CH führte zu der Reihenfolge CH2>CH3>CH. Die Bildung von Cyanwasserstoff nach der Entladung in einer Ammoniak‐Methan‐Mischung wurde mit der Reaktion gedeutet:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm CH}_{\rm 2} {\rm + N } \to {\rm HCN + H} $$\end{document}Ferner konnten als Reaktionsprodukte Methylamin und Methylenimin analysier

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750809

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractFür die Gase Sauerstoff, Stickstoff, Kohlenmonoxid und Stickstoffmonoxid werden mit Hilfe gemessener Werte des zweiten Virialkoeffizienten und der Viskosität die Lennard‐Jones‐n–6‐Potentiale bestimmt, welche in einem größeren Temperaturbereich die beste Beschreibung der Meßdaten liefern. Mit den so ermittelten Potentialen werden dann die Übergangswahrscheinlichkeiten des Energieübertragungsprozesses Schwingung‐Translation berechnet. Dabei ergeben beim Sauerstoff das (24‐6)‐, beim Stickstoff und beim Kohlenmonoxid das (36‐6)‐Potential die beste Beschreibung aller drei Phänomene. Stickstoffmonoxid fällt

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750810

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZwischenmolekulare skalare Hyperfeinwechselwirkungen zwischen ungepaarten Elektronenbahnen und19F‐Kernen wurden in Lösungen von freien Radikalen in substituierten Fluorbenzolen untersucht. Dynamische Kernpolarisationsexperimente im schwachen Magnetfeld und bei verschiedenen Temperaturen haben gezeigt, daß Stärke und Reichweite der intermolekularen Wechselwirkungen von der π‐Elektronenverteilung des aromatischen Systems abhängen. Der skalare Kopplungsbeitrag wächst mit Substitution, und zwar in der Reihenfolge H, CH3, OCH3, J, NH2, CHO, NO2; er hängt nur wenig von der Stellung des Substituenten ab. Eine Tendenz zur Komplexbildung wurde bei C6H4FCHO und C6H4FNO2beobachtet. Die Arbeit diskutiert Zusammenhänge mit der Hammett'schen Substituentenkonstanten der chemischen Verschiebung und den elektronischen π‐π‐übergängen sowie Folgerungen bezüglich der Art und des Mechanismu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19710750811

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1971

数据来源: WILEY