ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680102

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680103

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch eine Membran mit elektrisch geladenem Gerüst, welche sich zwischen verschieden konzentrierten Elektrolytlösungen befindet, tritt neben dem Transport von Salz im allgemeinen auch ein beträchtlicher Wassertransport auf, so daß sich das Volumen der einen Lösung auf Kosten der anderen vergrößert. Für das Modell einer feinporigen Membran, welche in Kontakt mit 1: 1‐Elektrolytlösungen steht, wird der Volumen‐ und Salztransport angegeben in Abhängigkeit vom VerhältnisX/c(X= Festionenkonzentration,c= mittlere Elektrolytkonzentration der Lösungen) und von der relativen DifferenzUder Beweglichkeiten von Kation und Anion. Je nach den äußeren Bedingungen ist der Volumentransport aus der verdünnten in die konzentrierte Lösung gerichtet (positive Osmose) oder auch umgekehrt aus der konzentrierten in die verdünnte Lösung (negative Osmose); ebenso kann der Salztransport sowohl in Richtung des Aktivitätsgefälles erfolgen (kongruenter Transport) als auch, in anderen Fällen, entgegen dem Aktivitätsgefälle (inkongruenter Transport). Das Kongruenz‐ und das Inkongruenzgebiet, sowie die Gebiete positiver und negativer Osmose werden in der (X/c, U)‐Ebene angegeben. Bei konstant gehaltenen Volumina baut sich zwischen konzentrierter und verdünnter Lösung eine Druckdifferenz auf, welche positiv oder negativ sein kann. Während prinzipiell ein beliebig hoher Überdruck der verdünnten gegenüber der konzentrierten Lösung möglich ist, kann umgekehrt unter Bedingungen, wo die Osmose positiv ist, die Druckdifferenz höchstens gleich dem osmotischen Druckunterschied beider Lösungen werden. Während der Volumentransport unter der Bedingung verschwindenden elektrischen Stromes beide Richtungen haben kann, erfolgt der Volumentransport bei elektrisch kurzgeschlossenen Außenlösungen stets aus der konzentrierten in die verdünnte Lösung. Ferner zeigt es sich, daß das einer bestimmten Konzentrationsdifferenz entsprechende Membranpotential verschieden groß ist, je nachdem ob es bei konstant gehaltenen Volumina oder bei verschwindender Druckdifferenz gemessen wird. Unter den üblichen Meßbedingungen wird der Betrag des Membranpotentials durch das Auftreten eines Volumentransportes verkleinert; dies steht in Einklang mit der Beobachtung, daß das gemessene Potential häufig unterhalb des auf Grund der The

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680104

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird gezeigt, daß sich die thermodynamischen und kinetischen Parameter der ReaktionH++ OH−⇌ H2O in Eisdurch Kombination dreier Methoden erhalten lassen.1. Messung der Gleichstromleitfähigkeit, 2. Messung des Sättigungsstromes, 3. Bestimmung des Dissoziationsfeldeffektes.Der Absolutwert und die Temperaturabhängigkeit der Gleichstromleitfähigkeit und des Sättigungsstromes wurden durch Messungen an sehr reinen H2O‐ und D2O‐Eiskristallen ermittelt. Der Dissoziationsfeldeffekt in H2O‐Eis ließ sich als Abweichung vom Sättigungsstrom bei hohen Feldstärken beobachten.Frühere Messungen an H2O‐Eis wurden im wesentlichen bestätigt. Die Messungen an D2O‐Eis zeigen sehr große Isotopieeffekte, die im Zusammenhang mit den Differenzen der Nullpunktsenergien der Valenzschwingungen von Proton und Deuteron diskutiert werden.Der Unterschied in den Beweglichkeiten von Proton (∼ 0;08 cm2/V sec) und Deuteron (∼ 0,01 cm2/V sec) läßt sich durch den besonderen Bewegungsmechanismus der Ladungsträger im Eis deuten. Es wird gezeigt, daß der Sprung des Protons in der Wasserstoffbrücke der geschwindigkeitsbestimmende

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680105

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn Aluminiumchlorid‐ und Aluminiumbromidlösungen in Nitrobenzol wird bei Drucksprunguntersuchungen ein stark konzentrationsabhängiger Relaxationseffekt beobachtet, der der Reaktion2AIX3k12/k21AIX4−+ AIX2+zuzuschreiben ist.Bei 25°C ergibt sich für AlCl3k21= (2,85 ± 0,4) 104M−1sec−1k12∼ 130 M−1sec−1und für AlBr3k21= 380 ± 60 M−1sec−1k12∼ 8 M−1sec−1Im Zusammenhang mit den kinetischen Messungen wurden von anderen Autoren publizierte Leitfähigkeitsmessungen [2, 3, 4] an AlCl3‐ und AlBr3‐Lösungen in Nitrobenzol für AlCl3erweitert und zur Abschätzung der in den Lösungen zu berücksichtigenden chemischen Gleichgewichte benutzt.Es wurden die Massenwirkungskonstanten für die Gleichgewichte:1. AlX3⇌ AlX2++ X−;2. 2AlX3⇌ AlX2++ AlX4u

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680106

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEin Folgereaktionsschema, bestehend aus zwei Teilschritten 1. Ordnung und einer Simultanreaktion 2. Ordnung, wird analysiert und die Konzentrationszeitabhängigkeit des Zwischenproduktes B formuliert. Daraus folgt eine Möglichkeit zur Bestimmung der Kombinations‐ oder Disproportionierungsgeschwindigkeitskonstanten von freien Radikalen und anderen Zwischenproduk

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680107

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird versucht, eine Behandlung der Grenzflächenerscheinungen ohne Einführung einer Grenzflächenphase zu geben. Das Verfahren liefert zum einen die Aussagen der Gibbsschen Methode, läßt sich aber zum andern auch verwenden, um die Effekte an dünnen, ebenen Schichten auf festen Stoffen zu behandeln. E werden Gleichungen für den Dampfdruck und die Schmelztemperatur dünner Schichten abg

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680108

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird eine Gleichung dritten Grades zur Berechnung der Temperatur unmittelbar hinter der Front einer sich in einem beliebigen Gas ausbreitenden Stoßwelle angegeben. Der Druck hinter der Stoßwelle und die Zustandsgrößen des Gases vor der Stoßwelle werden als bekannt vorausgesetzt. Zugrundegelegt wird die Rankine‐Hugoniot‐Gleichung für stationäre Stoßwellen und das ideale Gasgesetz. Die Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärmecνwird in Form einer dreigliedrigen Potenzformel berücksichtigt. Weiter werden Gleichungen angegeben, um aus Druck und Temperatur die übrigen Stoßwellenparameter: Dichte, Ausbreitungsgeschwindigkeit und dynamischen Druck zu berechnen. Angewandt werden diese Gleichungen zur Berechnung der Zustandsgrößen einer sich in Luft ausb

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680109

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn der KettePt, H2(1 atm)/HBr(m), Äthanol(x), Wasser(1–x), Hg2Br2(s)/Hgwurden bei 20, 40, 65, 90 und 95 Gewichtsprozent Äthanol und verschiedenen Gewichtsmolaritäten der Bromwasserstoffsäure (m) bei 25°C die Kettenspannungen gemessen und daraus nach verschiedenen Extrapolationsverfahren die Standard‐EMK für die verschiedenen Lösungsmittelgemische, sowie die Aktivitätskoeffizienten und die verschiedenen Mediumeffekte ermittelt. Die Ergebnisse werden mit den Werten verglichen, die auf analoge Weise mit der Kette:Pt, H2(1 atm)/HCl(m), Äthanol(x), Wasser(1–x), Hg2Cl2(s)/Hge

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680110

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Stabilitäten der Erdalkalikomplexe von sechs Pyridin‐2,6‐dicarbonsäuren mit verschiedenen Substituenten in 4‐Stellung wurden durch potentiometrische Titration bestimmt. Es ergeben sich Beziehungen zwischen der Acidität der unsubstituierten 4‐R‐Pyridine und der abgeleiteten 4‐R‐Pyridin‐2,6‐dicarbonsäuren und den Komplexstabilitäte

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680111

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY