ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680702

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680703

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680704

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMetall‐Ligand‐Banden (MLB) lassen sich bei Komplexen mit leichten Zentralatomen (untersucht wurden Li, Be, B, C, Al und Si) besonders gut nachweisen, weil sie einerseits in einem meßtechnisch günstigen IR‐Bereich liegen, andererseits wegen der aus den Massenverhältnissen folgenden Lokalisierung der Schwingungsenergie höchst „charakteristisch”︁ sind. Die Li‐O‐Valenzschwingungen liegen um 540 cm−1, die Be‐O‐Schwingungen finden sich bei einer großen Zahl von verschiedensten Verbindungen, die BeO4‐Tetraederkoordination aufweisen, in ein

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680705

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZur weiteren Aufklärung ihrer Struktur wurden die Ramanspektren von Dimethyl‐, Diäthyl‐, Di‐n‐propyl‐ und Di‐iso‐butyl‐Aluminiumhydrid und das IR‐Spektrum von Dimethyl‐Aluminiumhydrid in Lösung und als Gas aufgenommen. Die beobachteten Spektren der nach Molekulargewichtsbestimmungen trimeren Verbindungen lassen sich mit einem Modell der PunktgruppeD3hmit ebenem (AlH)3‐Ring in Überein‐stimmung bringen, Abweichungen von diesem Modell können jedoch nicht sicher ausgeschlossen werden. Die meisten Ramanlinien von (CH3)2AlH wurden bestimmten Gruppenschwingungen zugeordnet. Die im IR‐Spektrum sehr intensiven Banden der AlH‐Valenzschwingung sind im Ramanspektrum äußerst schwach. Bei schrittweiser Zugabe von Triäthylamin zu [(C2H5)2AlH]3treten auch im Ramanspektrum starke AlH‐Banden auf. Sie können — ebenso wie frühere Beobachtungen bei dekametrischen Titrationen — durch die Bildung von Zwischenkomplexen bei der Auftrennung des AlH‐Ringes erklärt werden.In Mischungen von [(CH3)2AlH]3und Al(i‐C4H9)3findet ein Austausch der Alkylgruppen statt. Die Ramanspektren erlauben den Nachweis der entstehenden Verbindungen Al2(CH3)2(i‐C4H9)4und Al2(CH3)2(i‐C4H9)4und eine Deutung des Reaktionsverlaufs, die mit den

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680706

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAn Mischkristallreihen Ba, Sr[SO4], K2[SO4, CrO4], Ba[SO4, CrO4], Ba[SO4, SeO4], Ba, K[SO4, MnO4], Bi[PO4, AsO4], Sr3[PO4, AsO4]2und Ba3[PO4, AsO4]2wird beobachtet, daß Kopplungen zwischen den Schwingungen benachbarter Anionen einen wesentlichen Anteil zur großen Breite der Valenzschwingungs‐absorption im festen Zustand liefern, insofern als schon bei Verdünnung auf etwa 20% für das betreffende Anion meist schmale Einzelbanden in der nach der site‐Symmetrie zu erwartenden Zahl erscheinen. Die Kopplungen werden mit steigender Ladung der Kationen verstärkt und mit zunehmender Masse derselben vermindert. Die Valenzfrequenzen der Anionen zeigen in den Verdünnungsreihen nur teilweise einheitliches

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680707

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wurde das KMR‐Spektrum von Na23in Einkristallen von Natriumdithionatdihydrat, Na2S2O6· 2H2O, bei Zimmertemperatur untersucht. Für die Kopplungskonstante |e2qQ/h| ergibt sich 2362,7 ± 2,0 kHz; der Asymmetrieparameter η beträgt 0,3509 ± 0,0005. Die Richtungskosinus des Kopplungstensors werden angegeben. Mit Hilfe eines Punktladungsmodells konnten die verschiedenen Richtungen des Quadrupolkopplungstensors den verschiedenen Natriumionen im Gitter zugeordnet

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680708

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Form der Streukurven von gelösten Polymethylmethacrylaten (PMMA) ist eine Funktion der Taktizität. In der Streukurve des syndiotaktischen PMMA läßt sich der Einfluß einer Periodizität erkennen. Eine quantitative Deutung gelingt durch Überlagerung einer Helixstreukurve mit einer Knäuelstreukurve. Dabei muß gesetzt werdenH= 21 Å,R= 4 Å unda= 13 Å (HundRsind die Identitätsperiode bzw. der Radius der Helix,aist die Persistenzlänge des Knäuels.)Die Streukurve des isotaktischen PMMA zeigt nahezu den Verlauf, der für Fadenknäuel nach Kratky et al. [2–5] zu erwarten ist. Jedoch ist ein Intensitätsdefizit zu beobachten, das durch plausible Annahmen gedeutet wird. Als Persistenzlänge ergibt sich ebenfalls ein Wert vona= 13 Å.Der Einfluß der endlichen Ausdehnung des Fadenquerschnitts auf die Streukurve hängt von der Elektronendichteverteilung im Querschnitt und von der Elektronendichte des Lösungsmittels ab. Bei PMMA in Benzol kann der Querschnittsfaktor bis zu einem Streuwinkel von 2 θ = 10

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680709

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe p. m. r. spectra of CH3SnCl3, (CH3)2SnCl2, (CH3)3SnCl and of CH3SnOOH have been studied in hydrochloric acid solution. The p. m. r. spectra of CH3SnCl3and CH3SnOOH in concentrated hydrochloric acid show that a complex molecule, for which the formula [CH3SnCl5]H2may be presented, is formed which is unstable and yields CH3SnCl3. Analogous octahedral complex intermediates could not be found for the trimethyl‐ and dimethyltin chloride solution. The following sequence for the stability of these complex molecules can then be dressed:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm [CH}_{\rm 3} {\rm SnCl}_{\rm 5} {\rm ]H}_{\rm 2} \gg {\rm [(CH}_{\rm 3} {\rm )}_{\rm 2} {\rm SnCl}_{\rm 4} {\rm ]H}_{\rm 2} {\rm } \ge {\rm [(CH}_{\rm 3} {\rm )}_{\rm 3} {\rm SnCl}_{\rm 3} {\rm ]H}_{\rm 2} $$\end{document}which is consistent with previous chemical evidence.Moreover it was shown that (CH3)3SnCl in 11N HCl transforms to (CH3)2SnCl2. Solutions of CH3SnCl3in dilute acid are partially dissociated into CH3SnCl++and CH3Sn+++ion

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680710

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie absoluten bimolekularen Geschwindigkeitskonstanten der Reaktionen des Tetranitromethans mit hydratisierten Elektronen, Wasserstoffatomen, verschiedenen Alkoholradikalen und mit den Ionen O2−, CH3COCH3−und Cu+wurden bestimmt. Ferner wird ein Verfahren beschrieben, um Tetranitromethan als „Indikator”︁ für freie Radikale, die keine starke Lichtabsorption besitzen, zu verwenden. Auf diese Weise wurde die Reaktion OH + CH3OH → H2O + CH2OH untersucht.Alle Reaktionen des Tetranitromethans sind sehr schnell und werden im wesentlichen durch die Diffusion der Reaktanden kontrolliert. Die Bildung des aci‐Nitroforms bei diesen Reaktionen wird auf die Übertragung eines Elektrons von dem Reaktionspartner auf das Tetranitromethan mit sofortiger Dissoziation des negativen Molekelions zurückgeführt. Freie neutrale Radikale übertragen etwa gleich schnell wie negative Radikalionen, während die Übertragung vom Cu+‐Ion langsamer geschieht.Für die Reaktion des OH‐Radikals mit Methanol wurde eine überraschend hohe Geschwindigkeitskonstante von mehr als 3 · 109Mol−11 sec−1gefunden; auch dieser Prozeß scheint demnach weitgehend durch die Diffusion der R

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19640680711

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1964

数据来源: WILEY