ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781102

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractPicosecond studies of the dynamics of the cage effect in the recombination of iodine atoms and collision induced predissociation of I2are reported. Also studies of intermolecular energy transfer on the picosecond time scale and comparison with theory are presented. Lastly, the dynamics of excited state charge transfer complex formation and comparison with theory is presented.

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781103

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractAfter a brief review of modulation methods in chemistry experiments with modulated excitation in the field like infrared (MEIR) and electron spin resonance (MESR) are discussed. These will be discussed in the frame work of a simple Jablonski diagram comprising ground and first excited singlet, first excitet triplet and irreversible photo chemical transformations; for the latter arbitrary first order systems may be assumed. Basing on approximate solutions of the kinetic equations it is shown that the modulated component of the populations of the particles of the system follow basically simple amplitude‐phase relation ships, which are analogs of the well known Bode relations for linear electrical networks. MEIR and MESR studies of the photooxidation of polyhydroxy benzenes show that both ground state, hydrogen bond associated dimers and photo radicals follow simple amplitude‐phase dependence on modulation frequency from which information about mechanism and reaction rate constants may be derived. Finally a brief discussion of the general problem of the reconstruction of linear chemical systems from amplitude‐phase measurements is

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781104

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDoppelresonanz‐Methoden in der Molekülspektroskopie, bei denen die Probe resonanzhaft mit zwei Strahlungsfeldern bestrahlt wird, überstreichen den gesamten Spektralbereich vom Radiofrequenzgebiet über das Mikrowellen‐, Infrarot‐, Sichtbare bis ins UV‐Gebiet. Die Mehrzahl dieser Methoden zeichnet sich gegenüber den entsprechenden Einfachresonanzen durch 1. Verbesserung der spektralen Auflösung und/oder durch 2. Verbesserung der Nachweisempfindlichkeit aus. Die Auflösung wird durch Einführung zusätzlicher Auswahlregeln, die Nachweisempfindlichkeit durch “Quantentransformation” gesteigert. Häufig beruht der Doppelresonanzeffekt auf einer beobachtbaren Intensitätsänderung einer Linie, während das zweite Strahlungsfeld die entsprechenden Besetzungszahlen ändert. Voraussetzung dafür ist, daß die Energieniveaus, zwischen denen Beobachtungs‐ und Pumpübergänge induziert werden, genügend gut miteinander kommunizieren, indem sie gemeinsam Energieniveaus haben oder durch Relaxationsübergange oder durch die Strahlungsfelder verkoppelt werden. Diese gemeinsamen Gesichtspunkte der Doppelresonanz‐Methoden werden an Beispielen aus der NMR (INDOR, Torrey‐Oszillationen), EPR (ELDOR, ENDOR, ODMR) und Mikrowellen‐Rot

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781105

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIm vorliegenden Beitrag wird versucht, einen Überblick über einige neuere Entwicklungen der Photoelektronenspektroskopie zu geben. Dem Motto der diesjährigen Hauptversammlung entsprechend, stehen dabei solche Anwendungen im Vordergrund, bei denen die Photoelektronenspektroskopie zur Untersuchung molekularer Eigenschaften herangezogen wi

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781106

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDurch UV‐ oder Röntgenstrahlung angeregte Photoelektronenspektren von Festkörpern enthalten erhebliche Beiträge der Oberfläche. Dies läßt sich zur Untersuchung von Adsorptionsschichten verwenden. Mit UV‐Anregung (UPS) können die Valenzniveaus adsorbierter Teilchen untersucht werden; mit Röntgenanregung (XPS) lassen sich die Zusammensetzung der Oberfläche und die chemischen Verschiebungen der Rumpfniveaus von Adsorbat‐ und Substratatomen messen. Mit beiden Methoden können verschiedene Adsorptionszustände unterschieden werden. Die Messungen müssen unter sehr guten Ultravakuumbedingungen ausgeführt werden. Beispiele für diese Anwendungen werden für die Adsorptionssysteme Sauerstoff und CO auf Wolframeinkristallob

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781107

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Photoelektronen (PE) und die Resonanz‐Photoionenspektren (PI) von Vinylfluorid und seinen Zerfallsprodukten wurden vermessen. Aus den Auftrittspotentialen der Photoprozesse können die Bildungsenthalpien der Reaktionsprodukte berechnet werden; diese und die Massen der beobachteten Produkte erlauben die Charakterisierung der ablaufenden Reaktionen. Aus dem Verlauf der Fragmentionenausbeutekurven im Bereich verschiedener Photoelektronenbanden können Rückschlüsse auf die Bindungseigenschaften der ionisierten Orbitale gezogen werden.Die Bildung von Vinylkationen beginnt aus dem zweiten angeregten Elektronenzustand des Vinylfluoridradikalkations, in dem direkt eine C –F‐dissoziative Potentialfläche erreicht wird. Bei höheren Anregungsenergien erfolgt die Bildung des Vinylkation auch aus indirekt besetzten loncnzuständen und durch Prädissoziation von angeregten Neutralzuständen.Die Photodissoziation unter Wasserstoffatomabspaltung verläuft nach einem anderen Mechanismus; aus der vergleichenden Analyse von PI‐ und PE‐Spektren und unter Berücksichtigung der Absorptionsspektren kommt man zu dem Schluß, daß eine C – H‐dissoziative Potentialfläche die Potentialflächen des ersten und zweiten angeregten Elektronenzustands des Vinylfluoridkations durchsetzt. Übereinstimmend mit dieser Annahme zeigt das Photoionenspektrum verschiedene Schwingungsquanten im Bereich dieser Elektronenzustände, deren energetische Lage dem Photoelektronenspektrum entnommen werden kann. Die bei He‐I‐ und He‐II‐Anregung beobachteten Systeme werden diskutiert und ihre Energien mit

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781108

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit ultrakurzen Lichtimpulsen lassen sich einzelne Molekülschwingungen in Flüssigkeiten gezielt anregen und das dynamische Verhalten zeitaufgelöst und quantitativ untersuchen. Spezielle Meßmethoden wurden entwickelt, um verschiedene Relaxationszeiten zu messen, die einzelne Normalschwingungen charakterisieren. In unseren Verfahren werden definierte Normalschwingungen mittels des stimulierten Ramaneffektes weit über den thermodynamischen Gleichgewichtswert angeregt. Durch kohärente bzw. inkohärente Anti‐Stokes‐Ramanstreuung werden der Phasenverlust der Schwingung bzw. die Energielebensdauer (Besetzungslebensdauer) der Normalschwingung ermittelt. Die Messung der Energielebensdauer ist von besonderem Interesse, da es für die flüssige Phase keine andere Möglichkeit zur Bestimmung dieser wichtigen physikalischen Größe gibt. Als Anwendung dieses Verfahrens konnten wir die Übertragung von Schwingungsenergie in Flüssigkeiten beobachten. So konnte, zum Beispiel, in einer Mischung von CH3CCl3–CD3OD zunächst eine CH3‐Valenzschwingung etwa 3000 cm−1) angeregt werden und mit einer deutlichen zeitlichen Verzögerung die Anregung der CD3‐Schwingung der CD3OD‐Moleküle beobachtet werden. Dieses Experiment gibt einen direkten Beweis für die intermolekulare Ener

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781109

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe experimental scheme of flashspectroscopy can be employed to investigate extremely fast photophysical and photochemical processes of organic molecules. Essential changes in the method most be made, however, with regard to sample excitation and detection of absorption changes, if the processes to be investigated have characteristic times in the picosecond range.We have developed an instrument in which the sample is excited by pulses of a passively mode‐locked ruby laser followed by a ruby amplifier, while the probing light is provided by a xenon flash of a few microseconds duration. A new technique had to be developed for synchronizing the probing flash with the laser pulse train After passing through the sample cell the probing light is dispersed by a transmission grating and recorded by a streak camera having high time resolution. The method produces time‐resolved absorption spectra of the excited sample. We report details of the method and first results with an organic

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781110

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit einem abstimmbaren, frequenzverdoppelten Farbstoff‐Laser wurden in einem Strömungssystem OH‐ bzw. SD‐Radikale in definierte Rotationsniveaus des oberen Elektronenzustandes,2Σ+, angeregt. Über Abklingmessungen der Fluoreszenz,2Σ+→2Π, wurden die natürlichen Lebensdauern und die Geschwindigkeitskonstanten für bimolekulare Löschung insbesondere durch atomaren Wasserstoff bestimmt. Natürliche Lebensdauern:Geschwindigkeitskonstanten für die Löschung durch at

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19740781111

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA, Weinheim    

年代:1974

数据来源: WILEY