ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770202

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie spezifischen Wärmen und Phasenumwandlungsenthalpien von Cu2Se und Cu2Te wurden mit einem adiabatischen Kalorimeter ab etwa ‐ 80°C bzw. ab Raumtemperatur gemessen. In den Tieftemperaturphasen dieser Verbindungen hängen die spezifischen Wärmen zunächst linear von der Temperatur ab, während sie bei höherer Temperatur exponentiell anwachsen. Führt man diese Abweichungen vom geradlinigen Verlauf ausschließlich auf Frenkel‐Fehlordnung im Kationenteilgitter zurück, lassen sich Fehlordnungsgrad und Fehlordnungsenthalpie bestimmen. Cu2Te zeigt in der oberhalb 360°C stabilen Modifikation einen ausgeprägt negativen Temperaturkoeffizienten der spezifischen Wärmen, was auf strukturelle Fehlordnung analog zu den kubischen Hochtemperaturphasen dieser Verbindungsklasse hinweist. Da die im Abkühlexperiment gemessenen spezifischen Wärmen gut mit den beim Aufheizen ermittelten übereinstimmen. ist die Reversibilität aller gefundenen Effekte gesichert.Ferner wurde beim Cu2Te eine in der Literatur noch nicht bekannte Phasenumwandlun

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770203

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei den strukturell fehlgeordneten α‐Phasen des Kupfer(I)‐Sulfids und ‐Selenids steigen in weitem Temperaturbereich die auf die Formel Cu2‐δX(X = S, Se) bezogenen spezifischen Wärmen mit wachsendem Kupferdefizit δ an. Die partiellen spezifischen Wärmen des Kupfers sind also negativ. Beim Kupferselenid ergab sich unmittelbar oberhalb der Phasenumwandlung β → α eine partielle spezifische Wärme des Kupfers, die nahe dem Dulong‐Petitschen Wert liegt. Sie nimmt jedoch mit steigender Temperatur ab und strebt in der Nähe von 450°C einem negativen Extremwert zu. Mögliche Deutungen dieses Befundes werden diskutiert.Ferner konnten aufgrund der Messungen die Zustandsdiagramme Cu

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770204

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractIn the O ‐ H‐stretching region three sharp symmetrical absorption bands at 3689 ± 1, 3650 ± 1, and 3620 ± 1 cm−1and a broad band at 3410 cm−1are observed on ground α‐quartz by Internal Reflection Spectroscopy (IRS). The bands at 3689 and 3620 cm−1are correlated to two types of free surface hydroxyl groups, at 3650 cm−1to isolated adsorbed water molecules and at 3410 cm−1to liquid or hydrogen bonded water.Vacuum treatment at different temperatures (50 ‐ 250°C), examination of the region of deformation vibrations and isotopic exchange with heavy water confirmed these assignments. From the results it is concluded that the surface of crystalline α‐quartz seems to be more like γ‐Al2O3than it is like amorphous SiO2, because two spectroscopically distinct types of free

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770205

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZnO, das im Hochvakuum bei 400°C aktiviert worden ist, vermag NO bei Zimmertemperatur zu N2O zu reduzieren. Durch Dotierung mit Li2O kann dieser Reduktionsvorgang weitgehend gehemmt werden. Eine Dotierung mit Ga2O3erhöht die Reduktionswirkung des ZnO so stark, daß NO als solches an der Oberfläche des Oxids infrarotspektroskopisch nicht mehr nachgewiesen werden kann. Die nach der Bruttoreaktionentstehenden O−‐Ionen bilden Elektronenfallen an der Zinkoxidoberfläche. Sie reagieren teilweise mit weiterem NO zu einem Komplex. dessen Struktur der eines Bidentat‐nitrato‐Komplexes am n

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770206

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractZum Zwecke einer möglichst rationellen und optimalen Darstellung thermodynamischer Information in Mehrkomponentensystemen werden die drei Typen zweidimensionaler Gleichgewichtsphasendiagramme hinsichtlich ihrer Topologie untersucht. Diese Typen sind 1. Diagramme, in denen zwei Potentialfunktionen gegeneinander aufgetragen sind, 2. Diagramme, in denen eine Potentialfunktion durch das Verhältnis konjugierter Extensivgrößen ersetzt wurde und 3. Diagramme, in denen beide Potentialfunktionen durch das Verhältnis konjugierter Extensivgrößen ersetzt wurden.Im zweiten Teil der vorliegenden Arbeit werden die allgemeinen Überlegungen zur Berechnung und Darstellung ternärer Zustandsdiagramme für Systeme der Art A‐B‐X benutzt. Es zeigt sich, daß aus den vorgeschlagenen Darstellungen, insbesondere den logpx2‐ nA/(nA+ nB)‐Diagrammen, die topologisch vollständig den bekanntenT‐ xi‐Diagrammen binärer Systeme gleichen, praktisch wichtige Schlüsse zu ziehen sind. Die bearbeiteten ternären Systeme sind Co ‐ Ni‐ O, Cu ‐

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770207

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe spin lattice relaxation of benzene protons in solutions of polymethylmethacrylate (PMMA) has been studied at several concentrations. By selective deuterium substitution the benzene spin lattice relaxation was separated into three contributions resulting from: 1. the intramolecular interaction of benzene protons; 2. the intermolecular interaction of benzene protons; 3. the interaction between benzene and polymer protons. For that purpose perdeuterated PMMA was prepared. The measured relaxation times and self diffusion coefficients yield information on the rotational and translational motion of benzene molecules in PMMA solution.

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770208

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractUsing isotopic dilution experiments the intramolecular and intermolecular contributions to the proton nuclear magnetic relaxation rate in glycerol were determined separately at frequencies between 6 MHz and 180 MHz and at temperatures between ‐ 20°C and + 72 ° C. Also some deuteron relaxation rates in glycerol‐d3were measured at 6 MHz and comparable temperatures.The intramolecular and intermolecular proton relaxation rates are of similar magnitude but show different frequency dependence. The former contribution can be rationalized on the basis of a Cole‐Davidson distribution of rotational correlation times, as is customary in dielectric relaxation studies, and close agreement with dielectric results is found. The intermolecular proton relaxation rate on the other hand could not be explained satisfactorily on the basis of Torrey's theory, using independently measured translational self‐diffusion

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770209

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Triplettlebensdauer von Phenanthren, Phenanthren‐9‐D1, Phenanthren‐D10, 2‐Phenylinden, 5 : 10‐Dihydroindeno‐(2: 1‐a)‐inden.trans‐Stilben,trans‐Perdeuterostilben und acht partiell deuteriertentrans‐Stilbenen (α‐D‐Stilben, αα'‐D2‐Stilben, 2,2′‐D2‐Stilben, 3,3′‐D2‐Stilben, 4,4′‐D2‐Stilben, 2,3,4,5,6‐D5‐Stilben, α,2,3,4,5,6‐D6‐Stilben und 2,2′3,3′4,4′5,5′6,6′‐D10‐Stilben) wurden mittels Blitzphotolyse in EPA bei 77°K gemessen. Die Triplettlebensdauer ist abhängig von der Zahl und der Position der Deuteriumatome im Molekül. Innerhalb der Phenylringe haben die verschiedenen Positionen beim Stilben einen nur geringen Effekt auf die Triplettlebensdauer. Deuterierung der olefinischen Wasserstoffatome bewirkt dagegen eine beachtliche Verlängerung der Triplettlebensdauer. Ein olefinisches Wasserstoffatom intrans‐Stilben übt einen 16mal größeren Effekt auf die strahlungslose Desaktivierung aus als ein Wasserstoffatom im Phenylring. Der Effekt der Deuterium‐ bzw. Wasserstoff‐Substitution ist additiv. CNDO‐Berechnungen stützen die Annahme, daß imtrans‐Stilben der Deuteriumeffekt am größten ist, wenn die höchste π‐Elektronenamplitude mit einer großen lokalen CH out of plane Schwingungsamplitude der olefinischen C = C‐Bindung zusammenfällt. Die Ergebnisse werden durch Vergleich mit den Abklingzeiten einiger dem Stilben struktur‐verwandter Verbindungen, wie Phenanthre

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770210

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden ESR‐Spektren von Radikaldianionen analysiert, die sich von 4,5,(9′10′)‐Phenanthroimidazolen ableiten. Sie bilden sich bei Behandlung geeigneter Imidazole mit Alkalimetallen in inerten Lösungsmitteln. Wie aus den ESR‐Spektren und Spindichteberechnungen hervorgeht, hält sich das Radikalelektron bei den 2‐Arylverbindungen der Reihe nicht im 2‐Arylrest auf. Wir nehmen an, daß 2‐Arylrest und Heterocyclus zueinander orthogonal sind. Die Orthogonalität der Molekülreste läßt sich auf sterische Hinderung durch Ionenpaarbildung zurückführen. Die Ionenpaare wurden ESR‐spektroskopisch nachgewiesen.Die Elektronenstrukturen der Radikaldianionen und der isoelektronischen Phototetrazolinyle werde

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19730770211

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1973

数据来源: WILEY