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AbstractIn alkalischer Lösung reagieren Chinon (Q) und Hydrochinon (zweifach ionisiert: Q=) unter Bildung von p‐Benzo‐semichinon (als Anion: Q−˙):Spektralphotometrische Untersuchungen mit einer Strömungsanordnung lieferten fürKden Wert 4,7 (22°C, Ionenstärke 0,1 m) und bestätigten gleichzeitig die monomere Struktur des Reaktionsprodukts. Da in alkalischer Lösung unter ständiger Verschiebung des Gleichgewichts Nebenreaktionen mit OH−ablaufen, war es erforderlich, die Absorptionsmessungen unmittelbar (etwa 10−2sec) nach Bildung des Semichinon‐Radikals vorzunehmen. Das in dieser Weise aufgenommene Absorptionsspektrum des Semichinon‐Anions ist durch zwei scharfe, eng benachbarte Banden charakterisiert. Die Hauptbande hat ihr Maximum bei 430 mμ mit einem Extinktionskoeffizienten von 7,4 · 1031/mol · cm (Halbwertsbreite 30 bis 40 mμ). Untersuchungen über die Geschwindigkeit der Radikalbildung wurden mit Hilfe der Temperatursprung‐Relaxationsmethode durchgeführt. Aus den gemessenen Zeitkonstanten (τ = 40 bis 110 μsec) und dem an Hand des Reaktionsschemas errechneten Ausdruck für die Relaxationszeit ergab sich:k12= 2,6 · 1081/mol · sec,k21= 7 · 1071

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650712

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractBei Untersuchungen der Elektron‐Spin‐Resonanz ist eine Kenntnis der Relaxationsvorgänge besonders wegen des engen Zusammenhangs zwischen Relaxation und Linienbreite notwendig. Es erscheint zweckmäßig, zwei Gruppen von Verbindungen zu unterscheiden: Solche mit erheblicher Spin‐Bahn‐Kopplung, durch die elektrische Wechselwirkungen auf das Spin‐System übertragen werden können, und solche Verbindungen, bei denen die Spin‐Bahn‐Kopplung vernachlässigbar klein ist. Bei ersteren kann man ein Minimum der Linienbreite und dementsprechend optimale Auflösung der Hyperfeinstruktur durch Aufsuchen des günstigsten Temperaturbereichs erreichen. Bei letzteren wird die Relaxation vor allem durch den gelösten molekularen Sauerstoff bestimmt. Durch Entfernen desselben läßt sich bei freien Radikalen in vielen Fällen eine RelaxationszeitT2von etwa 10−6erreichen, was einer Linienbreite von 70 Milligauß entspricht. Information über das Relaxationsverhalten von Lösungen freier Radikale und den Einfluß des Sauerstoffs kann auch aus Untersuchungen des Ove

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650713

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

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AbstractDie durch Ultraschallwellen in elektrolytischen Lösungen ausgelösten Wechselspannungen (Debye‐Effekt) erlauben die Massenbestimmung elektrolytischer Ionen. Es wird über Untersuchungen berichtet, die an ein‐und mehrwertigen Elektrolyt‐Lösungen durchgeführt wurden. Die erzielten Ergebnisse stehen in guter Übereinstimmung mit der Theorie. Ferner wird auf den Einfluß eines dem eigentlichen Debye‐Effekt überlagerten Störeffektes hingewiesen. Es gelang weiter, den Effekt in nichtwäßrigen Ionenlösungen nachzuweisen. Aus der Größe der gemessenen Wechselspannungen lassen sich weiter Aussagen über die Wechselwirkung zwischen Ion und

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650714

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650715

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

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AbstractBei Vinylpolymerisaten wie z.B. Polystyrol, Polyvinylacetat, Polyvinylchorid, Poly‐α‐methylstyrol, Polyacrylsäuremethylester, Poly‐α‐Chloracrylsäuremethylester und Polystyrol findet man für den Glaszustand Halbwertsbreiten zwischen 9 und 11 Gauß. Nur Polymethacrylsäuremethylester (PMMA) zeigt fär den Glaszustand eine Halbwertsbreite von etwa 4,2 Gauß. Durch Lösungsmittelzugabe war es möglich, auch beim PMMA eine zweite Absorptionslinie mit einer Halbwertsbreite von etwa 8 Gauß neben derjenigen von 4,2 Gauß zu beobachten. Es wird gezeigt, daß durch die breite Absorptionslinie der Glaszustand beim PM

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650716

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

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AbstractSeveral secondary and tertiary amides have been investigated by the N.M.R. technique as part of a research work on protein structure.High resolution N.M.R. spectra of unsymmetrically substituted tertiary amides reveal the existence of rotational isomers. Isomer ratios and potential barriers opposing their interconversion have been measured. Evaluation of these barriers for pure and oxygenprotonated N,N‐dimethylformamide shows a 15% increase from the first to the second species, thus supporting the existence of stronger C‐N bonds in the hydrogen‐bonded polypeptide chain.Comparison of spectra of secondary and tertiary amides allows for determination of the absolute configuration of the peptide

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650717

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

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AbstractAus dem dielektrischen Inkrement von Methylzellulose in Wasser wird auf ein dielektrisches Relaxationszeitspektrum geschlossen, welches sich praktisch genommen über einen Frequenzbereich von 10−4bis 10−6sec erstreckt. Das Spektrum kann auf Grund von früher bestimmten Parametern betreffend die Knäuelabmessungen und die Formzähigkeit des Moleküls vorausberechne

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650719

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs wird über den Einfluß der Wasseraufnahme und der Verstreckung auf die verschiedenen Dispersions‐gebiete im dielektrischen Relaxationsverhalten des 6‐Nylon berichtet. Dabei zeigen sich enge Zusammenhänge (gegenseitige Abhängigkeiten) zwischen dem Neben‐ und dem Tieftemperaturdispersi

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650721

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractMit Hilfe von Überlegungen, die auf der Anwendung einer von Holzmüller gegebenen Darstellung der Relaxation auf der Basis von im Material laufenden Wärmewellen beruhen, läßt sich zeigen, daß im Fall des 6‐Nylon eine geschlossene Darstellung für die drei zu beobachtenden Dispersionsgebiete und deren Veränderungen mit dem Wassergehalt mö

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650722

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractDie Maxima der Verlustwinkel, bzw. des Imaginärteils der DK ändern ihre Höhe mit Frequenz und Temperatur. Aus diesen Veränderungen unter Berücksichtigung der Änderung der Relaxationsverteilung ergeben sich Schlüsse auf Zusammenhänge (gegenseitige Abhängigkeiten) der Mechanismen der verschiedenen Relaxation

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19610650723

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1961

数据来源: WILEY