摘要:

AbstractEs wurde die Polarisation an reinen und amalgamierten Zinkelektroden in Abhängigkeit von der Stromdichte, der Zusammensetzung des Elektrolyten, vom Lösungsmittel und von Zusätzen an Dibenzylsulfoxyd untersucht.Wasserstoff‐Ionen, zugesetzter Alkohol und Dibenzylsulfoxyd zeigten inhibierende Wirkung, die vom anwesenden Anion stark abhängig war und sowohl anodisch als auch kathodisch in der Reihenfolge Perchlorat‐Sulfat‐Chlorid abnahm. In reinen wäßrigen Zinksalzlösungen geringer Wasserstoffionenaktivität war die Polarisation weitgehend vom Anion unabhängig und verschwand an amalgamierten Elektroden ganz. Aus den Ergebnissen muß geschlossen werden, daß Inhibitoren Teilvorgänge des Elektrodenprozesses hemmen, an denen Anionen beteiligt sind. Den Anionen selbst kann keine inhibierende Wirkung zug

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590712

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractThe electrochemical discharge at mercury electrodes of nickel and other metal ions dissolved in fused alkali metal salts has been studied by measuring the alternating current impedance of the electrodes. For nickel ion specific rate constants have been calculated and the effect on the rate constant of adding water, potassium chloride and bromide to the fused salt has been examined. The transfer coefficient for the nickel ion discharge reaction has been measured using a special stationary mercury drop electrode.

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590713

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractDie natürliche Konvektion bei der Elektrolyse wurde nach zwei optischen Methoden untersuche. Die Konzentrationsverteilung in der Diffusionsschicht wurde interferometrisch bestimmt und die Strömungsgeschwindigkeiten mit Hilfe einer Suspension von Kolophonium gemessen. Das Konzentrationsprofil weist häufig auffallende Abweichungen von der Theorie auf (Vorhandensein eines Maximums im Kathodenfilm, eines Minimums im Anodenfilm). Die Bedingungen, bei denen die Extremalwerte im Konzentrationsverlauf vorkommen, wurden näher untersucht. Ihre Ursachen konnten an Hand der durchgeführten Versuche abgeklärt werden.Der abnormale Konzentrationsverlauf ist eng verknüpft mit einer Rückströmung, welche an der Kathode von oben nach unten erfolgt und welche das Bild der hydrodynamischen Grenzschicht grundlegend v

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590714

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractDie Berechnung der durch eine nachgelagerte chemische Reaktion bedingten Grenzstromstärke wird unter exakter Berücksichtigung von Diffusion, chemischer Reaktion und durch das Wachsen des Quecksilbertropfens bedingter Konvektion durchgeführt. Die abgeleiteten Gleichungen werden durch Aufnahme von Stromstärke‐Zeit‐Kurven des Einzeltropfens bei der Reduktion von Fe3+‐Ionen in Gegenwart von H2O2

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590715

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractMit Hilfe von anodischen Stromimpulsen wird von verschiedenen Vorpolarisationen aus der Spannungsverlauf im Gebiet zwischen Wasserstoff‐ und Sauerstoffentwicklung an den Edelmetallelektroden Platin, Iridium, Rhodium und Gold in 2nH2SO4bei Wasserstoff‐ und Stickstoffbespülung in Abhängigkeit von der die Elektrode durchfließenden Elektrizitätsmenge oszillographisch aufgenommen. Der sich dabei ergebende gut reproduzierbare Kurvenzug läßt bekanntlich auf die Menge des adsorbierten Wasserstoffs bzw. Sauerstoffs schließen. Dabei wird durch systematische Variation der Vorpolarisation die dem jeweiligen stationären Zustand entsprechende adsorbierte Wasserstoffmenge für die verschiedenen Metal

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590716

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractOn montre d'abord que pendant le polissage électrolytique dans certaines solutions aqueuses ou dans des sels fondus, il se forme à la surface de l'anode une accumulation d'ions partiellement adsorbés qui entraîne un potentiel de contact et un champ électrique très élevés. Dans ces conditions et en absence de dégagement gazeux à I'anode, l'auteur applique la loi de Faraday à l'étude de l'acte primaire d'échange des charges électriques entre le métal et les anions de la solution. Pour de nombreux métaux: Pt, Au, Pd, Ag, Hg, Pb, Bi, Sn, Ni, Co, In, Cd, Cu etc., on a trouvé que le nombre de charges est égal à la plus faible des valences usuelles. Un dosage gravimétrique du chlore confirme d'autre part que pendant le polissage électrolytique en présente d'anions ClO4−, les métaux oxydables Mg, Ti, Be, Al, V, Mn, U, Zn, Zr, Mo passent en solution avec une ou plusieurs valences dont u

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590717

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractEs wird versucht, über die Porosität von anodisch hergestellten Silberhalogenidschichten Aufschluß zu erhalten dadurch, daß die isolierten Schichten zwischen verschieden konzentrierte Lösungen verschiedener Elektrolyte geschaltet und die auftretenden Spannungen gemessen werden. Ferner werden Untersuchungen über die Grenzfläche Metall/Schicht mitgeteilt. Die Ergebnisse werden mit entsprechenden an anodisch erzeugten Aluminiumoxydschichten verg

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590718

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEine Silberbromid‐Elektrode, bestehend aus Silbermetall mit einer dünnen Deckschicht von Silberbromid, angrenzend an eine Ag+‐ und Br−‐Ionen enthaltende Lösung, ist im stromlosen Zustand im elektrochemischen Gleichgewicht. Wird eine Polarisation vorgegeben, so hängt der sich einstellende Strom allgemein von Hemmungen ab, die beimDurchtrittder Ag+‐Ionen, bei derDiffusionder Ag+‐ und Br−‐Ionen und bei der„Binnenreaktion”︁ (AgBr‐Bildung innerhalb der Diffusionsschicht) auftreten können. Als Elektrodenreaktion wird nicht nur der (anodische) Durchtritt der Ag+‐Ionen unter Hydratation, sondern auch unterunmittelbarer Bildung von AgBr‐Deckschichtin Betracht gezogen. Näher betrachtet werden verschiedeneGrenzfälle, insbesondere die ungestörte Überlagerung einer einfachen Ag+‐ und einer einfachen AgBr‐Elektrode mit reiner Diffusionsüberspannung bei praktisch vollkommen gehemmter Binnenreaktion und die Störung der Überlagerung durch den Ablauf der Binnenreaktion. Diestationären Strom‐Spannungs‐Kurvenwerden für verschiedene Ag+‐ und Br−‐Konzentrationen berechnet. Ein Vergleich mit experimentell gewonnenen Kurven zeigt, daß weitgehend die Diffusion der Ag+‐ und Br−‐Ionen geschwindigkeitsbestimmend ist. Unter bestimmten Versuchsbedingun

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590719

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY

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AbstractDank der Empfindlichkeit der Voltaspannung eines Zweiphasensystems gegenüber geringen Veränderungen der Phasenoberflächen sind Voltaspannungsmessungen an oxydischen Anlaufschichten von Metallen im Hochvakuum geeignet, zur Klärung der entsprechenden Korrosionsprobleme beizutragen. Hirschberg gelang es, die für das System Zn/ZnO/O2auf Grund einiger Annahmen theoretisch geforderte positive Verschiebung der VoltaspannungvznO/Zn mit abnehmender Schichtdicke experimentell nachzuweisen.In der vorliegenden Arbeit wird die Untersuchung auf das verwandte System Cd/CdO/O2ausgedehnt. Die Hirschbergschen Annahmen werden bezüglich Fehlordnung und Potentialverlauf der Metallionen in der Oxydschicht modifiziert. Analog zu ZnO fordert die Theorie auch. für CdO, konstantes Oberflächen‐potential χCdO vorausgesetzt, Zunahme der VoltaspannungvCdO/Cd mit abnehmender Schichtdicke. Diese Erwartung konnte experimentell bestä

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590720

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY

摘要:

AbstractEs werden Messungen des Potential‐Zeitverlaufs nach dem Einschalten konstanter Dauerströme an einer passiven Eisenelektrode in saurer Lösung mitgeteilt. Es erweist sich als möglich, aus diesen Messungen den Zusammenhang zwischen Ionenstrom und Spannung innerhalb der Schicht zu ermitteln. Dabei wird eine exponentielle Beziehung zwischen Strom und Spannung gefunden. Das Verfahren liefert außerdem einen Absolutwert für die in der Schicht gespeicherte Elektrizitätsmenge, die als Maß für die Schichtdicke dient. Mit den erhaltenen Ergebnissen werden die früher von U. F. Franck und K. Weil1) und die von K. J. Vetter2)3) aufgestellten Hypothesen über das Zustandekommen des stationären Zustandes am passiven Eise

ISSN:0005-9021    

DOI:10.1002/bbpc.19550590721

出版商:Wiley‐VCH Verlag GmbH&Co. KGaA    

年代:1955

数据来源: WILEY